【正文】 X 基不容易離去 試劑的堿性強 溶劑極性弱 影響消除反應(yīng)歷程的因素 有利于 E1CB 反應(yīng)的因素： β 位上的氫特別活潑 β 位上有強吸電子基 X 基難離去 試劑的堿性特別強 極性非質(zhì)子溶劑 四、消除反應(yīng)的定向 (Orientation) C C CLH β H β 39。RC H 3 C H C H ( C H 3 ) 2XB C H3 C H C H ( C H 3 ) 2－ H C H3 C H C ( C H 3 ) 2E1反應(yīng)： 熱力學控制產(chǎn)物 遵循 Sayzaff規(guī)則 E1CB反應(yīng)： C H 3 C H 2 C H C H 3N ( C H 3 ) 3 O HC H 3 C H 2 C H C H 2N ( C H 3 ) 3△ C H3 C H 2 C H C H 29 5 %遵循 Hofmann 規(guī)則 E2反應(yīng)： 似 E1的 E2反應(yīng)，遵循 Sayzaf規(guī)則；多數(shù)情況下， 不帶電荷的底物：鹵代烴、磺酸酯。 似 E1CB的 E2反應(yīng)，遵循 Hofmann規(guī)則；底物 帶電荷：季銨堿、锍鹽。 C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C H 3LE t O C H3 ( C H 2 ) 2 C H C H C H 3 + C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C H 2( I ) ( I I )L ( I ) / ( I I )F 0 . 4 3C l 2 . 0B r 2 . 6 I 4 . 2當 L=F時，為似 E1CB的 E2反應(yīng)， 因為 F具有較大電負性。 當 L=Cl, Br, I時， 反應(yīng)為 似 E1的 E2反應(yīng)。 C H 3 C H 2 NC H 3C H 3C H 2 C H 2 C H 3β β 39。 O H H2 C C H 2 + C H 3 C H C H 2( 9 8 % ) ( 2 % ) 從過渡態(tài)中的 β氫的活性考慮，失去 β－ 氫，生成 伯碳負離子，失去 β’－ 氫，生成仲碳負離子。 伯 C－ 穩(wěn)定性 仲 C－ 穩(wěn)定性，所以乙烯是主要產(chǎn)物。 P h C H 2 C H 2 NC H 3C H 3C H 2 C H 3β β 39。 O H P h C H C H2 + C H 3 C H 2 N ( C H 3 ) 2優(yōu)先失去 β－ 氫，因為生成穩(wěn)定的負碳離子。 五、 E2反應(yīng)的立體化學 E E1CB不具有立體選擇性。 E2按 反式消除 － H L C CR 2R 1R 1R 2LHR1 R 2R 2 R1L HR 2R 1R 1R 2 － H LC CR 1R 2R 1R 2順式消除 HD C H 3LH C H3E t O － C CDC H 3 C H 3HL : B r , O T s , N ( C H 3 ) 3反 式 消 除OTsO T sHE 2具有反式氫 O TsO T sH E 1 ( 慢 )處于反式的氫在 e鍵上，與 OTs不在一個 平面上，反應(yīng)按 E1機理進行。 順式消除情況很少： B rDHHH( C H 3 ) 3 C O( 9 4 % )氫化原菠烷基溴 由于環(huán)的剛性， Br－ Cα－ Cβ－ H不能 同處一個平面，但 Br－ Cα－ Cβ－ D共 平面。是順疊構(gòu)象，所以進行順式消除。 A rH bHO T sHH a( C H 3 ) 3 C O KA r + A r( 8 9 . 2 % ) ( 1 0 . 8 % ) Ha與芳環(huán)同碳相連，其活潑性比 Hb高， 故發(fā)生順式消除。 六、消除與取代的競爭 消除與取代兩種過程同時存在 ,相互競爭達到平衡 ,結(jié)果兩種產(chǎn)物同時存在 ,只是比例不同而已。 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 SN1與 E1反應(yīng)歷程 SN1 X OH R3CX R3C + R3COH E1 X OH HCR2CR2—X H—CR2C+R2 CR2=CR2 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 離去基易脫離 SN1與 E1反應(yīng)歷程 SN1 X OH R3CX R3C + R3COH E1 X OH HCR2CR2—X H—CR2C+R2 CR2=CR2 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 離去基易脫離 有利 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 離去基易脫離 有利 有利 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 離去基易脫離 有利 有利 溶劑極性大 SN1與 E1反應(yīng)歷程 SN1 X OH R3CX R3C + R3COH E1 X OH HCR2CR2—X H—CR2C+R2 CR2=CR2 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 離去基易脫離 有利 有利 溶劑極性大 有利 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 離去基易脫離 有利 有利 溶劑極性大 有利 有利 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 離去基易脫離 有利 有利 溶劑極性大 有利 有利 反應(yīng)溫度高 SN1與 E1反應(yīng)歷程 SN1 X OH R3CX R3C + R3COH E1 X OH HCR2CR2—X H—CR2C+R2 CR2=CR2 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物位阻大 不利 有利 離去基易脫離 有利 有利 溶劑極性大 有利 有利 反應(yīng)溫度高 不利 取代與消除的競爭 條 件 SN1 E1 SN2 E2 反應(yīng)物