《核磁共振》ppt課件 (2)-文庫(kù)吧
2024-12-30 21:59 本頁(yè)面
【正文】 三重峰 3 1 3 3 1 四重峰 4 1 4 6 4 1 五重峰 5 1 5 10 10 5 1 六重峰 例 1： CH3OCH3 一組 NMR 信號(hào) 例 2： CH3CH2Br 二組 NMR信號(hào) 例 3： (CH3)2CHCH(CH3)2 二組 NMR 信號(hào) 例 4： CH3CH2COOCH3 三組 NMR 信號(hào) 三、 核的等價(jià)性 化學(xué)等價(jià)和磁等價(jià) ? （ 1）化學(xué)等價(jià)： 化學(xué)環(huán)境相同、化學(xué)位移嚴(yán)格相等的核稱(chēng)為化學(xué)等價(jià)核。 a. 快速旋轉(zhuǎn)化學(xué)等價(jià)：兩個(gè)或兩個(gè)以上質(zhì)子在單鍵快速旋轉(zhuǎn)過(guò)程中的位置可對(duì)應(yīng)互換，則為化學(xué)等價(jià)。（甲醇、氯乙烷中甲基氫） b. 對(duì)稱(chēng)性化學(xué)等價(jià)：分子構(gòu)型中存在對(duì)稱(chēng)性通過(guò)某種對(duì)稱(chēng)操作后，分子中可以互換位置的質(zhì)子則為化學(xué)等價(jià)。（反式 1， 2二氯環(huán)丙烷） ? （ 2）磁等價(jià)： 一組核對(duì)組外任何核表現(xiàn)出相同大小的偶合作用，即只表現(xiàn)出一個(gè)偶合常數(shù)，這組核稱(chēng)為磁等價(jià)核。 ? （ 3）磁全同： 既化學(xué)等價(jià)又磁等價(jià)的原子核，稱(chēng)為磁全同核 。（磁全同核之間的偶合不必考慮） 不等價(jià)質(zhì)子的特征： （ 1）單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)式，產(chǎn)生不等價(jià)質(zhì)子； （ 2）雙鍵上同碳質(zhì)子具有不等價(jià)性； （ 3）構(gòu)象固定環(huán)上的 CH2兩個(gè)氫是不等價(jià)的； （ 4）與手性碳相連的 CH2上的質(zhì)子是不等價(jià)的； （ 5）取代苯環(huán)上的相同化學(xué)環(huán)境的質(zhì)子可能是不等價(jià)的。 4個(gè) H 化學(xué)等價(jià) , 磁等價(jià) 6個(gè) H 化學(xué)等價(jià) , 磁等價(jià) CH3CH2CH3 6個(gè) H 化學(xué)等價(jià) 磁等價(jià) H與 H 化學(xué)等價(jià) 磁不等價(jià) H HN O 2H HN O 2H HHH HHH 3 CCCC H 3C lHHHF 2F 1H 1H 2C CF 1F 2H 1H 2 19F9= 1/2 JH1F1= JH2F1 JH1F2= JH2F2 H1 H2 化學(xué)等價(jià) , 磁等價(jià) JH1F1≠ JH1F2 JH2F1≠ JH2F2 H1 H2 化學(xué)等價(jià) , 磁不等價(jià) 偶合常數(shù)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 一、概述 ? 自旋偶合等間距裂分峰之間的距離成為偶合常數(shù)（ J），反映了核之間的偶合作用的強(qiáng)弱。 偶合常數(shù)的大小與外磁場(chǎng)強(qiáng)度無(wú)關(guān)。由于磁核間的偶合作用是通過(guò)化學(xué)鍵成鍵電子傳遞的，因而偶合常數(shù)的大小主要與互相偶合的二個(gè)磁核間的化學(xué)鍵的數(shù)目及影響它們之間電子云分布的因素（如單鍵、雙鍵、取代基的電負(fù)性、立體化學(xué)等）有關(guān)。 ? 偶合常數(shù) ,單位為赫 (Hz)。 ? 對(duì)于氫譜，根據(jù)偶合質(zhì)子間相隔化學(xué)鍵的數(shù)目可分為同碳偶合（ 2J） ，鄰碳偶合（ 3J）和遠(yuǎn)程偶合（相隔 4個(gè)以上的化學(xué)鍵）。一般通過(guò)雙數(shù)鍵的偶合常數(shù)（ 2J， 4J等）為負(fù)值，通過(guò)單數(shù)鍵的偶合常數(shù)（ 3J， 5J等）為正值。 二、 同碳質(zhì)子的偶合常數(shù)（ 2J或 J同 ） 以 2J或 J同表示， 2J一般為負(fù)值，且變化范圍較大。 影響 2J的因素主要有： 取代基電負(fù)性會(huì)使 2J的絕對(duì)值減少，即向正的方向變化。 對(duì)于脂環(huán)化合物，環(huán)上同碳質(zhì)子的 2J值會(huì)隨鍵角的增加而減小，即向負(fù)的方向變化。烯類(lèi)化合物末端雙鍵質(zhì)子的 2J一般在 +3～3Hz 之間，鄰位電負(fù)性取代基會(huì)使 2J向負(fù)的方向變化 . 同一碳上的質(zhì)子盡管都有偶合，但如果化學(xué)環(huán)境完全相同，
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