[藥學]第三章 核磁共振h-文庫吧
2024-12-28 04:03 本頁面
【正文】 （ h/2?） ? 射頻頻率與磁場強度 H0是成正比的，在進行核 磁共振實驗時，所用的磁強強度越高，發(fā)生核磁共振所需的射頻頻率也越高。 核磁共振的條件 : 頻率掃描（掃頻）： 固定磁場強度，改變射頻頻率 磁場掃描（掃場）： 固定射頻頻率，改變磁場強度 實際上多用后者 滿足核磁共振條件，可通過二種方法來實現(xiàn)： ? = （ 2?/h） H0 H0=（ h/2?） ? 各種核的共振條件不同 如：在 ，各種核的共振頻率為： 1H MHz 13C MHz 19F MHz 31P MHz 對于 1H 核，不同的頻率對應的磁場強度： 射頻（ MHz） 磁場強度 T（特斯拉） 40 60 100 200 300 500 核磁共振儀，是以 1H核的共振頻率為依據(jù) 產(chǎn)生核磁共振 (NMR)的條件 （ 1） I ? 0的自旋核 （ 2） 外磁場 H0 （ 3） 與 H0相互垂直的射頻場 H1， 且 ? = （ 2?/h） H0 H0=（ h/2?） ? 氫核周圍的電子在外磁場作用下，發(fā)生電子環(huán)流而產(chǎn)生感應磁場，其方向與外加磁場方向相反，因此氫核實際感受到的磁場強度比外加磁場強度要弱。 氫核外圍電子對外磁場的這種抵抗作用，就稱為屏蔽效應。 感 生 磁 場電 子 環(huán) 流B 0原 子 核H0 H 三 電子屏蔽效應及其影響下的能級躍遷 Shielded Protons Magic field strength must be increased for a shielded proton to flip at the same frequency. H0 H0 H0 如用 HN表示核實受磁場， H0表示外磁場，σH0表示屏蔽效應，則： HN = H0 –σH0 = H0（ 1 σ ） ?：屏蔽常數(shù) ，表示屏蔽效應的大小 核周圍電子云密度越高， ?越大， 屏蔽效應就越強，即在較高的磁場強度處發(fā)生核磁共振。 屏蔽效應小 屏蔽效應大 2? H0（ 1?） =h? 低場 高場 H0 掃場 高頻 低頻 ? 掃頻 The NMR Graph H0 四、核磁共振儀 1．永久磁鐵 ：提供外磁場，要求穩(wěn)定性好，均勻，不均勻性小于六千萬分之一。掃場線圈。 2 ．射頻振蕩器 ：線圈垂直于外磁場，發(fā)射一定頻率的電磁輻射信號。60MHz或 100MHz。 3 ．射頻信號接受器 （檢測器）：當質子的進動頻率與輻射頻率相匹配時，發(fā)生能級躍遷，吸收能量，在感應線圈中產(chǎn)生毫伏級信號。 4．樣品管 ：外徑 5mm的玻璃管 ,測量過程中旋轉 , 磁場作用均勻。 NMR sample tube and holder descend into center of mag NMR Sample Position (prior to release into probe) Superconducting mags require continuous cooling. 5 mm NMR sample tube RF energy upper level of NMR solution NMR sample positioned at top of probe Liquid Nitrogen 196176。 C ( K) Liquid Helium 269176。 C ( K) 第二節(jié) 氫核磁共振 （ 1HNMR ） （ 1HNMR Nuclear Magic Resonance ） 一、化學位移（ chemical shift） 定義 ：在照射頻率確定時，同種核因在分子中的化學環(huán)境不同而在不同共振磁場強度下顯示吸收峰的現(xiàn)象稱為 化學位移。 化學位移是由核外電子的屏蔽效應引起的 。 （一）化學位移的定義 由于有機化合物中各種氫核所處的化學環(huán)境不同，受到不同程度的屏蔽效應，核磁共振峰出現(xiàn)在磁場強度不同的位置， 但差別很小 ，難于測出其準確值。因此要用一個參比物質，比較它與被測物吸收峰位置的差別，這種差別就稱為化學位移，用 δ來表示。 （二）化學位移的表示方法 60MHz 300MHz ?H = HrefHsample（ G） ??= ?sample ?ref（ Hz） δ=[?? (Hz) /?0 (Hz) ] 106 =[ (?sample?ref )/ ?0] 106 ?ref － 基準物質核的吸收頻率 ?sample－ 樣品吸收頻率 ?。－ 照射樣品用的電磁輻射頻率 ppm 化學位移： δ=[?? (Hz) /?0 (Hz) ] 106 =[ (?sample?ref )/ ?0] 106 =[ (8400 )/ 400 106] 106 = ppm 例如：酰甲基 CH3CO上甲基氫在 400MHz測得峰位 840Hz（ TMS作內標），其化學位移 δ為： （三）基準物質 a. TMS結構對稱，圖譜上出現(xiàn)一個 尖銳的單峰 ，其屏蔽效應較強，位于 高場區(qū) ，絕大多數(shù)有機化合物的氫核 共振峰出現(xiàn)在其左側 。 b. 沸點低，易回收；穩(wěn)定，與試樣不反應、不締合 TMS： (CH3)4Si， Tetramethyl silicane 常用四甲基硅烷 (CH3)4Si，簡寫為 TMS 作參比物。 優(yōu)點：
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1