《原子吸收光譜分析》ppt課件-文庫吧
2024-12-30 10:24 本頁面
【正文】 2022/2/11 原子吸收光譜分析 8 5).改進(jìn)劑 這是針對 石墨爐原子吸收 而言的 。 改進(jìn)劑主要有三種： 基體改進(jìn)劑 、 分析元素改進(jìn)劑和 石墨管及環(huán)境氣氛改進(jìn)劑 。 a).基體改進(jìn)劑 基體改進(jìn)劑的作用有兩種 。 一種是與基體生成易揮發(fā)的物質(zhì) ， 使之在灰化階段盡可能地?fù)]發(fā)掉 ， 另一種是與基體生成難揮發(fā)的物質(zhì) ， 使之在原子化階段仍不能揮發(fā) ， 只是在凈化階段除掉 。 例如堿金屬氯化物或過渡金屬氯化物會對其它元素的測試產(chǎn)生干擾 ， 若加入 硝酸銨 等低沸點 、 易揮發(fā)的硝酸鹽 、 磷酸鹽或無機(jī)酸 ， 就可以減少或消除這些干擾 。 原因是這些無機(jī)酸或鹽能置換其中的氯離子 ， 生成 HCl而揮發(fā)掉 ， 剩 2022/2/11 原子吸收光譜分析 9 下的堿金屬離子或過渡金屬離子最終生成不會引起背景吸收的氧化物或磷酸鹽而一直保留在石墨管中；又如：在測試海水中 Tl時 ， NaCl對其有干擾 ， 加入 LiNO3， 使 Cl離子生成 LiCl揮發(fā)掉 ， 因LiCl是易揮發(fā) 、 難解離的化合物 ， Na離子則生成NaNO3， 便能消除 NaCl對 Tl測試的抑制作用 。 b).分析元素改進(jìn)劑 分析元素改進(jìn)劑的作用是擴(kuò)大基體與分析元素之間的性質(zhì)差異 。 對易揮發(fā)的基體 ， 分析元素改進(jìn)劑的作用是提高分析元素的揮發(fā)溫度 ， 對易揮發(fā)元素更是如此 。 因為易揮發(fā)的分析元素要求揮發(fā)溫度低 ， 灰化時間短 ， 往往基體除不干凈 ， 殘留干擾大 。 加入分析元素改進(jìn) 2022/2/11 原子吸收光譜分析 10 劑 ， 使之與分析元素生成穩(wěn)定的化合物或合金 ，允許的灰化溫度可以大大提高 (當(dāng)然原子化溫度 也必須提高 )， 避免分析元素的灰化損失 。 如在HNO3體系中 Se、 As只能分別穩(wěn)定至 400℃ 和600℃ ， 加入 Ni鹽后生成了 NiSe和 Ni3As2， 它們的揮發(fā)溫度可提高到 1200℃ 和 1400℃ ； Cd在500℃ 就開始有損失 ， 若加入 (NH 4 ) 2 SO(NH4)3PO4 、 NH4F， 灰化溫度提高到 900℃ ； Hg樣品中加入 S Cl、 H2O2等 ， 生成 HgS、 HgClHgO后灰化溫度提高到 300℃ ； Pb中加入 PO43，加熱到 1000℃ 都沒有問題 。 對于難揮發(fā)基體 ， 分析元素改進(jìn)劑的作用往往使分析元素的揮發(fā)溫度 2022/2/11 原子吸收光譜分析 11 降低 。 這時往往采用有機(jī)酸改進(jìn)劑 ， 因為它們能夠提供強(qiáng)還原性氣氛 ， 或者說富碳?xì)夥?， 可以加速金屬氧化物的碳還原反應(yīng) ， 使原子化效率提高 。如抗壞血酸不僅消除 MgO對 Pb的干擾 ， 還改變了Pb原子化的歷程 ， 避免雙峰的出現(xiàn) 。 c).石墨管和環(huán)境氣氛改進(jìn)劑 許多金屬元素能與石墨管生成碳化物 ， 甚至堿金屬 、 堿土金屬也能與碳生成碳化物 。 解決的辦法是 ， 選擇一種合適的改進(jìn)劑 ， 使之與分析元素生成更穩(wěn)定而易熱分解的化合物 ， 擺脫碳的束縛 。 如在測試 Si時加入CaO， 使之生成 Ca2Si， 可避免生成 SiC。 Pd,Pt, Au,Cu等貴金屬改進(jìn)劑可與許多石墨作用生成碳 2022/2/11 原子吸收光譜分析 12 化物而降低其靈敏度 。 尤其是 Pd， 作為廣泛使用的改進(jìn)劑 ， 已被廣泛應(yīng)用于對環(huán)境 、 生物 、 礦物等領(lǐng)域中以及 Pb， Hg， As， Sb， Bi， Se， Ag，Te等元素的分析檢測 。 另外石墨管上的許多小孔 (有的石墨管內(nèi)縫隙超過 15%)， 使得氣體或溶液有一定的滲透性 ， 有的可達(dá) 1mm。 解決的辦法是使石墨管改性 。 就是將普通石墨管經(jīng)過熱解涂層處理 ， 使其表面致密均勻 ， 減少其滲透性和表面活性 ， 從而改善一些元素的靈敏度 ， 減小記憶效應(yīng) ， 也能延長石墨管的使用壽命 。 2022/2/11 原子吸收光譜分析 13 另外 ， 有些樣品基體在灰化過程中會生成微晶物質(zhì) ， 如果事先在樣品溶液中加入少量 Na2O2，利用高溫下 Na2O2分解 ， 炸開這些微晶物質(zhì) ， 可使待測元素得到釋放 。 這也可以稱得上是改進(jìn)劑 。 值得一提的是 ， 改進(jìn)劑已被廣泛應(yīng)用于石墨爐原子吸收 ， 有的元素的測試必須借助于改進(jìn)劑 ， 否則測試結(jié)果很差甚至不能測試 。 有時在測試時不止加入一種改進(jìn)劑 。 以上列舉了一些常用的消除化學(xué)干擾的辦法 。這些干擾有的是樣品固有的 ， 有的是在樣品的采集 、 保存 、 消解過程中不慎引入的 ， 對于后 2022/2/11 原子吸收光譜分析 14 者應(yīng)盡量避免 。 因此在樣品消解時應(yīng)盡量使用HCl和 HNO3而不用 H2SO4和 H3PO4。 但由于 HCl和HNO3的沸點都很低 ， 有些樣品在此溫度下不易消解 ， 必須加入沸點較高的 H2SO H3PO4和HClO4， 在消解結(jié)束后應(yīng)盡量趕盡 。 2． 電離干擾
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