分析化學(xué)第二章誤差分析z-文庫吧
2024-12-29 08:13 本頁面
【正文】 x? ? ? ? ?1 3 9 . 1 5 % 3 9 . 1 9 % 0 . 0 4 %E ? ? ? ?乙： 2 3 9 . 2 4 %x ?2 3 9 . 2 4 % 3 9 . 1 5 % 0 . 0 5 %E ???2 222( 0 . 0 5 % ) ( 0 . 0 4 % ) 0 . 0 5 %1 3 1idsn?? ? ????故甲的準確度比乙高； 2220 . 0 5 %1 0 0 % 1 0 0 % 0 . 1 3 %3 9 . 2 4 %sR S Dx? ? ? ? ?12EE?1 2 1 2,s s R S D R S D??故甲的精確度比乙高； 三、誤差的傳遞 （ 一 ） 系統(tǒng)誤差的傳遞 R f x y z? ( , , ) , , ,R x y z? ? ? ?1． 加減法計算 2． 乘除法計算 R ax by cz? ? ?R x y za b c? ? ? ? ? ? ?R m x y z? ? ?/R x y zR x y z? ? ? ? ? ? ?練習(xí) 例：用減量法稱取 AgNO3 ，定量地溶于 250mL棕色容量瓶中，稀釋至刻度，配制成 AgNO3標準溶液。減重前的稱量誤差是 ，減重后的誤差是 +；容量瓶的真實容積為 。試計算 AgNO3標準溶液濃度 C的相對誤差、絕對誤差和實際濃度是多少？ 解： wwMcV M V?? c w M Vc w M V? ? ? ?? ? ?w w w?? 后前0M??相對誤差 絕對誤差 0 . 2 0 . 3 0 . 0 7 0 . 0 4 %4 3 0 2 . 4 2 5 0c w M Vc w M V? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?0 . 0 4 % 0 . 1 0 1 3 / 0 . 0 0 0 0 4 /c m o l L m o l L? ? ? ? ? ?w w w? ? ? ? ? 后前? ?0 . 1 0 1 3 0 . 0 0 0 0 4 0 . 1 0 1 3 4 /c m o l L? ? ? ?（二）隨機誤差的傳遞 1． 加減法計算 2． 乘除法計算 R f x y z? ( , , ) zyx SSS ,R ax by cz? ? ?2222222zyxR ScSbSaS ???R m x y z? ? ?22222222 / zSySxSRS zyxR ???標準差法 練習(xí) 例：設(shè)天平稱量時的標準偏差 s = ，求稱量試樣時的標準偏差 sm 。 解： 122 2 212,2 0. 14mm m ms s s s m g??? ? ? ? ?四、提高分析結(jié)果準確度的方法 1． 選擇合適的分析方法： 常量組分測定 ， 誤差 ≤ % 2． 減小測量誤差 1） 稱量 例： 天平一次的稱量誤差為 ， 兩次的稱量誤差為 ， RE% %， 計算最少稱樣量 ？ 0 . 0 0 0 2% 1 0 0 % 0 . 1 %REw? ? ?gw 2 0 0 ??4． 消除測量過程中的系統(tǒng)誤差 1） 校準儀器：消除儀器的誤差 2） 空白試驗：消除試劑誤差 3） 對照實驗：消除方法誤差 4） 回收實驗：加樣回收 ， 以檢驗是否存在方法誤差 3． 增加平行測定次數(shù) ， 一般測 3～ 4次 以減小隨機誤差 2） 滴定 例： 滴定管一次的讀數(shù)誤差為 ， 兩次的讀數(shù)誤差為 ， RE% %， 計算最少移液體積 ？ mLV 20??0 . 0 2% 1 0 0 % 0 . 1 %REV? ? ?小結(jié) ● 分析過程中的誤差有系統(tǒng)誤差和隨機誤差， ● 對同一樣品多次平行測得值的相互接近程度用精密度（ S）表示；其平均值是否接近真值，用準確度（ ⊿ ）表示。 ● 必須 消除系統(tǒng)誤差 減小隨機誤差 ，以提高 分析結(jié)果的準確度。 ● 誤差 ：系統(tǒng)誤差、隨機誤差 ● 準確度：綜合指標， 誤差 (絕對誤差、相對誤差 ) 精密度：隨機誤差， 偏差（相對標準偏差） ● 誤差的傳遞 100%ERE???100%SR S Dx??復(fù) 習(xí) 第二節(jié)、有效數(shù)字及其運算規(guī)則 一、有效數(shù)字 不僅要準確地測量，而且還要正確地記錄和計算。 有效數(shù)字（ significant figure)：是指實際能測量到的具有實際意義的數(shù)字，它包括所有的準確數(shù)字和第一位可疑數(shù)字，可疑程度為 177。 1 1? 例如用分析天平稱量時得： 準確數(shù)字： 可疑數(shù)字： 實際數(shù)字： 177。 用滴定管量體積時得： 177。 零的作用： 零是有效數(shù)字 零不是有效數(shù)字 此外應(yīng)注意： 大數(shù)的有效數(shù)字的位數(shù)： 如： 18000 104 104 104 104 自然數(shù)、倍數(shù)、分數(shù) 如： 、 對數(shù) ： 如： pH=： 是兩位、而不是四位。 因為它由 [H+]=10pH= 1011而來 pH= lg [H+] = lg 1011 =11 –= （二）有效數(shù)字的運算規(guī)則 規(guī)則： 四舍六入五留雙 例如：將下列數(shù)字改為四位有效數(shù)字 有效數(shù)字的加減： 規(guī)則：以 絕對誤差 最大的數(shù)為準 例如： ++ =++ = 又如：
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