《酶作用機(jī)制》ppt課件-文庫吧
2024-12-20 15:44 本頁面
【正文】 2C H2N H2N H2H2N C H CC H2O HOO HO H 結(jié)合基團(tuán) 專一性 活性中心內(nèi)必需基團(tuán) 催化基團(tuán) 催化能力 活性中心外必需基團(tuán) ? 活性中心內(nèi)的必需基團(tuán) 結(jié)合基團(tuán) (binding group) 與底物相結(jié)合 催化基團(tuán) (catalytic group) 催化底物轉(zhuǎn)變成產(chǎn)物 位于活性中心以外，維持酶活性中心應(yīng)有的空間構(gòu)象所必需。 ?活性中心外的必需基團(tuán) ? 占酶分子的極小部分 ? 酶活性部位是三維實(shí)體 ? 誘導(dǎo)契合 .構(gòu)象改變 ? 酶活性部位位于酶分子的一個(gè)裂縫內(nèi) ? 底物通過次級(jí)鍵與酶結(jié)合 ? 活性部位具有柔性 酶的高效催化的結(jié)構(gòu) (二 )、酶高效性的作用機(jī)理 底物和酶的鄰近效應(yīng)與定向效應(yīng) 底物的形變與誘導(dǎo)契合 酸堿催化 共價(jià)催化 活性中心金屬離子 活性部位微環(huán)境的影響 底物和酶的鄰近效應(yīng)與定向效應(yīng) ? 鄰近效應(yīng) ：酶與底物形成中間復(fù)合物后使底物之間、酶的催化基團(tuán)與底物之間相互靠近，提高了反應(yīng)基團(tuán)的有效濃度。 ? 定向效應(yīng) ：由于酶的構(gòu)象作用，底物的反應(yīng)基團(tuán)之間、酶與底物的反應(yīng)基團(tuán)之間正確取向的效應(yīng) . 咪唑催化對(duì)硝基苯酯的水解，分子內(nèi)反應(yīng)比分子間反應(yīng)快24倍。 鄰羥基苯丙酸內(nèi)脂的形成反應(yīng)，兩個(gè)甲基使羧基和羥基更好的定向，使反應(yīng)速率提高 1011 酶把底物分子從溶液中富集出來，使它們固定在活性中心附近，反應(yīng)基團(tuán)相互鄰近，同時(shí)使反應(yīng)基團(tuán)的分子軌道以正確方位相互交疊，反應(yīng)易于發(fā)生。 底物的形變與誘導(dǎo)契合 酶與底物相互接近，結(jié)構(gòu)相互誘導(dǎo)、相互變形，進(jìn)而相互結(jié)合 酶的構(gòu)象改變有利于與底物的結(jié)合 底物在酶的誘導(dǎo)下發(fā)生變形，處于過渡態(tài)，易受到催化基團(tuán)的攻擊 脯氨酸消旋酶的過渡態(tài)類似物與酶的親和力遠(yuǎn)大于其底物，說明酶可以引起底物的形變。 小牛小腸腺苷脫氨酶的過渡態(tài)類似物與酶的親和力遠(yuǎn)大于其底物，說明酶可以引起底物的形變。 酸堿催化 酸堿催化是通過瞬時(shí)向反應(yīng)物提供或接受質(zhì)子以穩(wěn)定過渡態(tài)，加速反應(yīng)的一種催化機(jī)制。 ?影響酸堿催化反應(yīng)速度的因素 ? ⑴ 酸堿強(qiáng)度 (pK值） 組氨酸咪唑基的解離常數(shù)為 6，在 pH6附近給出質(zhì)子和結(jié)合質(zhì)子能力相同，是最活潑的催化基團(tuán)。 ? ⑵給出質(zhì)子或結(jié)合質(zhì)子的速度。咪唑基最快，半壽期小于 1010秒。 共價(jià)催化 ? 酶部分殘基側(cè)鏈作為親核基團(tuán)或親電基團(tuán)，與底物形成一個(gè)反應(yīng)活性很高的共價(jià)中間物。 ? 酶親核基團(tuán)： SerOH， CysSH， HisN： ? 底物親電中心： 磷酰基（ P=O）?；?C=O） 糖基（ GluCOH） 酶的親核中心 X未成鍵電子對(duì)進(jìn)攻底物的親電
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