【正文】
,稱為自由基 R R 2 R? 異裂 (heterolysis) 共價鍵上一對電子全部歸屬于某一基團,形成陰離子,另一缺電子的基團,稱做陽離子 A A B+B:Cl. .Cl: .. .. .. .. :Cl. .. .. + .Cl: .. .. 自由基聚合反應 自由基 和 引發(fā)劑 光引發(fā)聚合 熱引發(fā)聚合:苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯 輻射聚合 引發(fā)劑引發(fā)聚合 引發(fā)類型 引發(fā)劑種類 偶氮類引發(fā)劑 過氧化物 氧化 還原體系 ?引發(fā)劑 容易分解成自由基的化合物,分子結構上具有弱鍵,在熱能或輻射能的作用下,沿弱鍵均裂成自由基。 (C H 3 ) 2 CC NN N CC N(C H 3 ) 2 CC N(C H 3 ) 22 . + N 2偶氮二異丁腈 過氧化物 過氧化二苯甲酰 偶氮類引發(fā)劑 C 6 H 5 C O O C C 6 H 5OC 6 H 5 C OOO2 2 C 6 H 5 + 2 C O 2氧化 還原體系 過氧化物引發(fā)劑 +還原劑 氧化劑 :過氧化物類引發(fā)劑 還原劑 :亞鐵鹽,亞硫酸鹽,和硫代硫酸鹽。 還原劑的作用: 使分解活化能大幅度下降 H O O H + F e 2 + H O O H F e 3 ++ +1 單體聚合的可能性 ? 熱力學可能性 (thermodynamic feasibility) △ G(free energy difference)< 0 ? 動力學可能性 (kiics feasibility) 連鎖聚合的單體 (Monomer for Chain Polymer) 2 單體種類 烯類單體:單烯類、雙烯類 含羰基- C=O化合物:醛、酮、酸 雜環(huán)化合物:環(huán)乙烷、呋喃、吡咯、噻吩 ? 碳碳雙鍵: 既可均裂也可異裂,可以進行 自由基聚合或離子聚合(ionic polymerization) C C C = C C C? 碳氧雙鍵: 具有極性 ,羰基的由 π 鍵異裂后具有類似離子的特性。可以由陰離子或陽離子引發(fā)劑來引發(fā)聚合, 不能進行自由基聚合 C = O C O單體對聚合機理的選擇性 烯類單體對不同的連鎖聚合機理有一定的選擇性,這主要是由取代基的 電子效應 和 空間位阻效應 所決定的 自由基?陽離子?陰離子? C H 2 = C HYa 無取代基: 乙烯 (ethylene) 結構對稱,無誘