【正文】 的第三單體 雙環(huán)戊二烯 :價格最低、聚合性能活潑、硫化速度 慢。有兩種異構體（橋環(huán)式和掛環(huán) 式） 乙叉降冰片烯： 聚合性能好、共聚速度快、硫 化、速度很快，硫化膠性能也很 好。工業(yè)應用最廣泛。 2．第三單體 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 3．引發(fā)劑 （ 1）引發(fā)劑體系 主要： VAl體系 分為： 均相 和 非均相 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 3．引發(fā)劑 （ 2）非均相引發(fā)劑體系 由烷基鋁和金屬釩化物所組成的配位絡合引發(fā)劑，最常用的烷基鋁有： Al(C2H5) Al(iC4H9) Al(C6H13)3； 常用的釩化物有： VCl VOCl V(OOCCH3)3等 。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 3．引發(fā)劑 （ 3）均相引發(fā)劑體系 由至少含有一個鹵原子的烷基鋁與釩化物組成的配位絡合，采用較多的有： VOCl3＋ Al(C2H5)2Cl、 VOCl3＋ Al(iC4H9)2Cl、 VOCl3＋ 1/2Al2(C2H5)3Cl3等。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 3．引發(fā)劑 （ 4）烷基鋁的作用 還原高價態(tài)的釩（由 V＋ 4→V＋ 3），使其具有形成配位絡合物的引發(fā)活性。 Al/V＝ 5～ 15時活性最高。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 3．引發(fā)劑 （ 5）釩引發(fā)劑的缺點 壽命短、引發(fā)效率低。為了克服此缺點，一般采用向引發(fā)劑體系加入活化劑，以提高釩的引發(fā)效率，從而降低釩引發(fā)劑的用量。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 3．引發(fā)劑 （ 6）活化劑的作用 ： 增加經濟效益，使產品中的釩含量降低，改善了產品的電性能；另外，活化劑還起到了調節(jié)產物相對分子質量的作用，達到了改善橡膠加工的性能的目的。但在使用活化劑時，還需要考慮活化劑殘渣在后處理和污水處理過程中的問題。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 4．溶 劑 （ 1） 作 用 一是單體的分散介質； 二是引發(fā)劑、相對分子質量調節(jié)劑、活化 劑等的稀釋介質； 三是聚合反應的傳熱介質。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 4．溶 劑 （ 2）常用溶劑 丁烷、戊烷、已烷、庚烷、及混合餾分石油醚、輕質汽油、環(huán)已烷、環(huán)戊烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯化碳等。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 4．溶 劑 （ 3） 選 擇 從溶度參數上看環(huán)烷烴最好，其次是飽和直鏈烷烴和芳烴，鹵代烴最差。 從原料來源、價格、性質、毒性等考慮，使用已烷、或已烷餾分以及石油、輕質汽油、鉑重整溶劑油作溶劑最好。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 5．共聚物相對分子質量調節(jié)劑 相對分子質量調節(jié)方法 調整聚合參數和外加相對分子質量調節(jié)劑兩種。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 5．共聚物相對分子質量調節(jié)劑 調節(jié)相對分子質量的聚合參數有： 引發(fā)劑濃度、鋁化合物的種類、 Al/V、溶劑種類、單體 C3/C聚合溫度、聚合時間等。 聚合物合成工藝學多媒體課件 一、主要原料 第五節(jié) 乙丙橡膠 5．共聚物相對分子質量調節(jié)劑 外加相對分子質量調節(jié)劑有： 氫、二乙基鋅、氫化鋰鋁等鏈轉移劑。 聚合物合成工藝學多媒體課件 二、乙丙橡膠的聚合原理與工藝 第五節(jié) 乙丙橡膠 聚合機理： 配位聚合 工業(yè)實施方法： 溶液法 、 懸浮法 1．聚合原理及工業(yè)實施方法 聚合物合成工藝學多媒體課件 二、乙丙橡膠的聚合原理與工藝 第五節(jié) 乙丙橡膠 乙丙橡膠生產工藝 （ 1）溶液法生產工藝 優(yōu)點： 設備結構簡單，反應物中單體的配比容 易調節(jié)； 缺點： 單體在溶液中擴散速度較慢，故共聚物 的濃度低，引發(fā)劑的用量和能量消耗大。 聚合物合成工藝學多媒體課件 二、乙丙橡膠的聚合原理與工藝 第五節(jié) 乙丙橡膠 乙丙橡膠生產工藝 （ 1）溶液法生產工藝 非反應單體循環(huán) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 16 17 18 20 15 19 21 23 22 24 25 25 25 25 25 26 26 26 26 26 27 28 29 30 31 33 34 32 35 42 44 45 50 51 46 47 39 40 49 52 53 48 43 41 36 37 38 丙烯 乙烯 第三單體 水 溶劑 NaOH 蒸汽 水 凝聚物 溶劑 引發(fā)劑 A N2 N2 N2 B 劑 引發(fā)劑 助引發(fā) 防老劑 N2 未反應單 體去反應器 填充油 蒸汽 水 高沸點物 溶劑循環(huán)至貯罐 水 廢引發(fā)劑 成品 EPR 蒸汽 聚合物合成工藝學多媒體課件 二、乙丙橡膠的聚合原理與工藝 第五節(jié) 乙丙橡膠 乙丙橡膠生產工藝 （ 2）懸浮法生產乙丙橡膠 優(yōu)點： 解決了聚合過程中的傳熱和傳質問題。 缺點： 聚合物不均勻，聚合釜易掛膠。 聚合物合成工藝學多媒體課件 二、乙丙橡膠的聚合原理與工藝 第五節(jié) 乙丙橡膠 乙丙橡膠生產工藝 （ 2）懸浮法生產乙丙橡膠 1 2 3 4 6 5 7 8 10 9 11 13 18 21 19 17 12 14 16 20 22 23 15 礬化物 烷基鋁 乙烯 丙烯 乙叉降 冰片烯 N2 水 熱水 鹽水 脫水和分離 脫水分離 干燥包裝 蒸汽 污水 熱水 聚合物合成工藝學多媒體課件 三、乙丙橡膠的結構、性能及用途 第五節(jié) 乙丙橡膠 1．乙丙橡膠的結構 是一種無定型的非結晶橡膠，分子主鏈上乙烯與丙烯無規(guī)排列。加入的第三單體主要影響