【正文】 能夠增加與 IR、 BR和 SBR的共混性 ， 改善填料的分散 。 最近北京合成橡膠聯(lián)合研究所根據(jù)自己的合成工藝條件 ， 通過(guò)結(jié)構(gòu)和性能的研究 ， 確定出 SIBR的技術(shù)指標(biāo)為：門(mén)尼粘度 ML1+4100℃ 為 78， Tg為 35— 30℃ ， 苯乙烯含量 25%， 異戊二烯含量 40%， 丁二烯含量 35%， 其性能特點(diǎn)是抗?jié)窕院?， 滾動(dòng)阻力低 ， 生熱小 ，對(duì)磨耗的影響很小 ， 通過(guò)應(yīng)用配合研究 ， 可以達(dá)到比較理想的胎面用膠 。 溶聚丁苯橡膠與乳聚丁苯橡膠的主要特性 序號(hào) 項(xiàng)目 溶聚丁苯橡膠 乳聚丁苯橡膠 1 結(jié)合苯乙烯含量 可調(diào) 固定 2 乙烯基含量 可調(diào) 固定 3 橡膠體含量 99% 以上 94 95% 其余為低分子有機(jī)酸皂 4 分子量分布 較窄、偶聯(lián) 較寬 5 丁二烯鏈節(jié) 可調(diào) 不可調(diào) 6 鏈節(jié)結(jié)構(gòu) 無(wú)規(guī)或部分嵌段，可調(diào)節(jié) 全為無(wú)規(guī)、不可調(diào) 7 產(chǎn)品通用性 除通用牌號(hào)外，可為用戶生產(chǎn)專門(mén)牌號(hào) 牌號(hào)統(tǒng)一，同一牌號(hào)可替代 8 填充量 橡膠含量高，可加入更多填料 9 加工性 混煉能耗低，擠出口型膨脹小，尺寸穩(wěn)定性好 ，表面光滑，花紋清晰 壓出速度慢，變形大，尺寸變形大 10 胎面膠性能 滾動(dòng)阻力小有利于節(jié)能、抗?jié)窕院湍湍バ院?、生熱低有利于延長(zhǎng)輪胎壽命 11 應(yīng)用領(lǐng)域 由于價(jià)格因素，適用于綠色輪胎和高性能輪胎中。特別適用于要求花紋清晰、色彩鮮艷的制品。 應(yīng)用領(lǐng)域較廣 ESBR與 SSBR應(yīng)用技術(shù)特點(diǎn) 國(guó)內(nèi)市場(chǎng)用 SSBR 產(chǎn)品 牌號(hào) 結(jié)合苯乙烯，% 乙烯基含量% 填充油 門(mén)尼粘度ML1+4100?C 生產(chǎn)者 類型 份 SBR1204 25 35 55 茂名乙烯 T2023R 25 11 46 高橋石化 T2023 25 11 33 T2530 25 11 芳烴油 40 T2535L 25 11 芳烴油 4550 T2535 25 11 芳烴油 5055 T1000 17 11 46 T1524 17 11 芳烴油 20 63 T1534 17 11 芳烴油 46 SSBR市場(chǎng) ? 朗盛公司的 VSL5025，充環(huán)保油的VSL8973，高結(jié)合苯乙烯的 VSL2438等 SBR新膠種的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用 ? ESBR改性技術(shù) 改性的選擇：氨類、脂基、羧酸類、硅烷類等； 主要目的：增加橡膠與炭黑或白炭黑之間的結(jié)合力，減少佩恩效應(yīng)。 ? ESBR的三元共聚合 類似溶聚 SIBR，報(bào)道較少，苯乙烯含量固定，需要關(guān)注異戊二烯所占比例及 1， 2結(jié)構(gòu)問(wèn)題。 ? SSBR新牌號(hào)產(chǎn)品的應(yīng)用 除結(jié)構(gòu)變化較多外，還存在硅偶聯(lián)和錫偶聯(lián)類產(chǎn)品。 ? SIBR新產(chǎn)品 配合技術(shù)的影響 ?補(bǔ)強(qiáng)技術(shù)發(fā)展 炭黑和白炭黑對(duì) ESBR和 SSBR粘彈性的影響 1— ESBR/炭黑， 2— SSBR/炭黑， 3— ESBR/白炭黑， 4— SSBR/白炭黑 SSBR中炭黑 /白炭黑并用比（質(zhì)量份）對(duì)粘彈性能的影響 J—— 80/0， K—— 50/30， L—— 30/50， M——0/80， N—— 0/100 配合技術(shù)的影響 ?橡膠并用技術(shù) 轎車(chē)子午線輪胎胎面膠的發(fā)展變化 是從最初的 ESBR非充油膠到充油膠的使用，從 ESBR填充炭黑體系到 SSBR填充碳黑體系，然后是 ESBR填充白炭黑體系到 SSBR填充白炭黑體系，到目前 SSBR/BR優(yōu)化后的并用膠填充白炭黑體系，每一步的發(fā)展都使轎車(chē)輪胎的綜合性能得到進(jìn)一步提高。 配合技術(shù)的影響 ?橡膠并用技術(shù) 目前大多數(shù)轎車(chē)子午線輪胎的胎面膠采用 SBR或 SBR/BR的并用膠來(lái)滿足其性能要求。 SSBR的苯乙烯、乙烯基含量等結(jié)構(gòu)可調(diào)，選擇余地較大，滿足高抗?jié)窕约暗蜐L動(dòng)阻力的要求。 并用 BR的胎面較，釹系順丁橡膠與鎳系 /鈷系橡膠相比，在耐磨性、生熱及滯后損失方面更具有優(yōu)勢(shì)。 NdBR的開(kāi)發(fā)應(yīng)用需要關(guān)注其與 SSBR的并用性能方面的特點(diǎn)。 聚丁二烯橡膠 ?介紹 ?鎳系順丁 ?釹系順丁、鈦系、鈷系、鋰系、鐵系 ?低順式聚丁二烯 ?中乙烯基聚丁二烯 ?高乙烯基聚丁二烯 不同催化體系 BR的技術(shù)參數(shù) 膠種 Cis% % Mw 103 Mw/Mn G Tg℃ Tm℃ NdBR 444 NiBR 342 101 CoBR 298 TiBR 283 102 LiBR 216 — 鎳系 BR ?鎳系 BR在輪胎中應(yīng)用的主要部件為胎面膠和胎側(cè)膠，胎面膠中需要與天然橡膠（ NR）和丁苯橡膠（ SBR）并用，其主要目的為了提高膠料的耐磨性和耐溝裂性能。胎側(cè)膠中所用 BR的膠料配比一般為 40～ 60%，其主要目的是提高胎側(cè)膠的耐屈撓龜裂性，一般需與天然膠并用。 隨著我國(guó)公路建設(shè)日新月異，道路狀況越來(lái)越好，斜交胎用量急劇下降，子午線輪胎已逐漸成為轎車(chē)的專用結(jié)構(gòu)胎。由于輪胎結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的變化，子午胎結(jié)構(gòu)導(dǎo)致輪胎的耐磨性大大提高， 對(duì)胎面膠的性能要求也發(fā)生了變化，胎面用膠也進(jìn)行了相應(yīng)調(diào)整。降低滾動(dòng)阻力同時(shí)仍具較好的抗?jié)窕阅苁蔷G色輪胎胎面膠的發(fā)展方向，因此，轎車(chē)子午胎胎面用膠從原來(lái)的 BR/SBR或 BR/NR/SBR并用逐漸向減少 BR并用比至全部使用溶聚丁苯橡膠的方向發(fā)展。子午線輪胎胎側(cè)變形較大，胎側(cè)膠主要性能指標(biāo)也有所變化，要求具有優(yōu)異的耐屈撓疲勞和耐裂口增長(zhǎng)，以及良好的耐磨性，胎側(cè)膠中并用 4060份 BR可使膠料能夠滿足性能要求。 鎳系 BR 胎側(cè)膠需要使用 NR和 BR并用膠的研究比較深入。單獨(dú)使用 BR的膠料，其強(qiáng)度較低，橫向裂口增長(zhǎng)的速度較快。單獨(dú)使用 NR的膠料，在 20～ 100℃ 內(nèi)比使用 BR或 NR/BR并用具有更好的耐裂口增長(zhǎng)性能，并且隨溫度升高， NR膠的強(qiáng)度增加，而在較低的溫度下， NR/BR并用比單獨(dú)使用 NR則具有更好的耐裂口增長(zhǎng)性能。 綜合性能進(jìn)行分析，胎側(cè)膠中使用 NR和 BR并用膠可以得到優(yōu)異的實(shí)用性能。胎側(cè)膠中 BR/NR并用比體系已是比較成熟的技術(shù)，在膠種并用的比例上，多年來(lái)基本上沒(méi)有多少改變。 鎳系 BR 釹系 BR ?與其它催化體系的順丁橡膠相比，釹系順丁橡膠是一種分子鏈非常規(guī)整的聚合物，分子量分布寬，易得到雙峰分布。 相同門(mén)尼條件下分子量高，順式含量占 98%以上，具有生膠強(qiáng)度高，耐疲勞性能好，生熱低，較好的抗?jié)窕院偷蜐L動(dòng)阻力的特點(diǎn)， 與 NiBR相比，無(wú)論是單用還是與 NR并用，均顯示出低形變、高彈性、耐疲勞、耐磨耗等優(yōu)良性能，在胎面膠和胎側(cè)膠的并用中逐漸受到關(guān)注， 取代傳統(tǒng)的鎳系順丁橡膠在輪胎中使用，可以提高耐磨性和輪胎使用壽命。但是由于價(jià)格因素的影響，國(guó)內(nèi)的釹系順丁橡膠應(yīng)用市場(chǎng)未能開(kāi)發(fā)出來(lái)，僅有合資或外資企業(yè)在少量使用。 胎側(cè)膠中使用 NdBR與 NiBR的性能比較 膠種 NdBR NiBR 生膠門(mén)尼粘度 ML（ 1+4） 100℃ 44 45 混煉膠門(mén)尼粘度 ML（ 1+4） 100℃ 80 70 硬度 邵 A 65 65 300%定伸應(yīng)力 Mpa Goodrich生熱 ℃ 33 39 回彈性 % 49 45 DIN磨耗 /mm2 47 53 孟山都疲勞 /KC 壽命 100%張力 309 158 壽命 125%張力 93 50 NdBR研究進(jìn)展 ?與其它膠種一樣釹系順丁橡膠 (NdBR)目前也在朝改性的方向發(fā)展。 ? NdBR有分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性高、窄分子量分布的高、中、低門(mén)尼系列產(chǎn)品； ?還有分子量高、分子量分布寬的長(zhǎng)支鏈 NdBR。與普通NdBR相比，雖有相同的微觀結(jié)構(gòu)但宏觀結(jié)構(gòu)不同，生膠門(mén)尼粘度很容易達(dá)到 80以上，但與 NR并用后的混煉膠門(mén)尼粘度低于其生膠門(mén)尼粘度，與普通 NdBR/NR混煉膠門(mén)尼粘度相近； ?新型高門(mén)尼 NdBR在具有很好加工性能的同時(shí)，具有良好的動(dòng)態(tài)抗裂口增長(zhǎng)和優(yōu)異的滯后性能，這對(duì)提高 BR在輪胎中的使用比例是非常重要的。 NdBR研究進(jìn)展 ?日本 JSR公司采用在聚合反應(yīng)后期添加改性劑的方式，將極性基團(tuán)引入到大分子鏈上，可使NdBR具有更好的物性，耐寒性的提高更顯著。 ?Enichem公司的催化劑低溫老化法，可分別提高聚合活性，改善 NdBR的冷流性、加工性能和控制產(chǎn)物門(mén)尼粘度的過(guò)大波動(dòng)。 國(guó)產(chǎn) NdBR ?由長(zhǎng)春應(yīng)化所和錦州石化公司開(kāi)發(fā)的稀土順丁橡膠也經(jīng)歷了較長(zhǎng)的應(yīng)用開(kāi)發(fā)和市場(chǎng)推廣過(guò)程，開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品牌號(hào)為 BR9100系列，主要有三種規(guī)格，分別為 BR910041， BR910047和BR910053，已經(jīng)進(jìn)行了四次萬(wàn)噸級(jí)的工業(yè)化生產(chǎn)，技術(shù)成熟，工藝先進(jìn)，具備了生產(chǎn)不同類型稀土橡膠的生產(chǎn)能力，根據(jù)市場(chǎng)需求，可即時(shí)為市場(chǎng)提供產(chǎn)品。 低順式聚丁二烯橡膠 ?低順式聚丁二烯（ LCBR）是 80年代以來(lái)合成橡膠開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)， LCBR生產(chǎn)裝置靈活性大，可以和 SSBR、高乙烯基聚丁二烯（ HVBR）、中乙烯基聚丁二烯（ MVBR）、苯乙烯 異戊二烯 丁二烯（ SIBR）等性能優(yōu)異的輪胎用合成橡膠品種以及 SBS在同一裝置上生產(chǎn)，目前，世界上生產(chǎn) LCBR的廠家主要有德國(guó)Bayer、美國(guó) Goodyear、美國(guó) Bridgestone Firestone、意大利 Enichem。 ?近年來(lái) LCBR在歐、美、日等國(guó)的生產(chǎn)消耗量每年的增長(zhǎng)速率在 5%以上，有較高的增長(zhǎng)速率。全世界范圍內(nèi)有十多個(gè)國(guó)家，近二十家公司生產(chǎn) LCBR，總生產(chǎn)能力約 70萬(wàn) t/a，目前，國(guó)內(nèi)外輪胎廠 LCBR主要應(yīng)用于輪胎的子口部位和胎面膠中。 國(guó)產(chǎn) LCBR 牌號(hào) 順式含量，% 門(mén)尼粘度ML1+4100?C 可見(jiàn)凝膠，≤ 應(yīng)用范圍 生產(chǎn)者 35AE 3840 35 3 樹(shù)脂改性 高橋石化 55AE 3840 51 3 35RE 3840 35 6 輪胎和橡膠制品 50RE 3840 50 6 低順膠在輪胎子口膠中的應(yīng)用 ?在輪胎行駛過(guò)程中，子口部位由于與輪輞接觸需要優(yōu)異的耐磨性能和較高硬度，子口填充膠中還需要具有較低的滯后