pvc熱穩(wěn)定劑及國(guó)內(nèi)發(fā)展現(xiàn)狀(已改無(wú)錯(cuò)字)
2022-07-23 23:19:18 本頁(yè)面
【正文】 析出，無(wú)飛散、對(duì)環(huán)境無(wú)污染，容易計(jì)量，加工性能好，投料操作簡(jiǎn)化、減輕操作人員的勞動(dòng)強(qiáng)度，提高加工生產(chǎn)效率等共同的優(yōu)點(diǎn)。除此之外，液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑與固體復(fù)合熱穩(wěn)定劑各自的特點(diǎn)見(jiàn)表1。[快車下載]：1．4．2固體鈣／鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑目前復(fù)合熱穩(wěn)定劑中，最值得注意的新品種是固體鈣／鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑。(1)組成固體鈣／鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑主要是由鈣的羧酸鹽、鋅的羧酸鹽、潤(rùn)滑劑(內(nèi)潤(rùn)滑、外潤(rùn)滑)、有機(jī)輔助穩(wěn)定劑等組分組成。(2)作用原理鈣皂穩(wěn)定劑以硬脂酸鈣為代表(吸收HCl的作用)，屬于長(zhǎng)效熱穩(wěn)定劑。這類產(chǎn)品的穩(wěn)定性較差，著色性強(qiáng)，但無(wú)毒，具有優(yōu)良的潤(rùn)滑性，與鋅鹽、有機(jī)錫具有很好的協(xié)同效應(yīng)，且價(jià)格低廉，一般與鋅皂并用。鋅皂穩(wěn)定劑對(duì)PVC的穩(wěn)定劑較差，屬于短效熱穩(wěn)定劑，添加鋅皂的樣品，加熱時(shí)急劇變黑，即稱之“鋅燒”現(xiàn)象，因此鋅皂不能單獨(dú)使用(主要是產(chǎn)生的ZnC12是很強(qiáng)的路易斯酸，具有催化脫HC1的作用)。但因其具有初期著色性優(yōu)良，防止積垢效果好，可提高耐候性，且大多數(shù)鋅皂無(wú)毒，在用于糊狀樹(shù)脂的凝膠配方中顯示出理想的穩(wěn)定效果(不僅吸收HC1，而且能與丙烯基氯反應(yīng)從而使PVC穩(wěn)定)等優(yōu)點(diǎn)。所以，傳統(tǒng)上將其與鈣皂熱穩(wěn)定劑配合，利用二者具有的協(xié)同效應(yīng)，使其具有極廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。除了一些傳統(tǒng)使用有機(jī)錫的領(lǐng)域之外，固體鈣／鋅復(fù)合穩(wěn)定劑也可用于傳統(tǒng)使用鉛鹽的一些領(lǐng)域，大口徑管材、電絕緣材料等。由于它屬于“綠色環(huán)保型”產(chǎn)品，特別適宜用于管材。(3)現(xiàn)狀由于上述原因，近年來(lái)固體鈣／鋅穩(wěn)定劑是復(fù)合穩(wěn)定劑中最活躍的領(lǐng)域。世界著名的熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠商均有該產(chǎn)品推出。如Akcros公司的AkcrostabCZ系列，OM公司的PlastiStab系列，Witco公司的Mark系列等。這類熱穩(wěn)定劑的性能很大程度上取決于所用的有機(jī)輔助熱穩(wěn)定劑的種類及添加比例。1．5插層水滑石(LDHs)熱穩(wěn)定劑LDHs是一類應(yīng)用前景廣闊的無(wú)機(jī)陰離子型層柱材料。該穩(wěn)定劑是日本在20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)的一類新型無(wú)機(jī)熱穩(wěn)定劑，目前日本已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化．有一系列產(chǎn)品出售。其主要成分是MgAIZn堿式碳酸鹽，平均粒徑0．5～0．7um、折光率1．49～1．54。該產(chǎn)品無(wú)毒、價(jià)廉，已被美國(guó)FDA認(rèn)可，JHPA及歐洲各國(guó)也認(rèn)可了其安全性。LDHs類熱穩(wěn)定性比鋇皂、鋅皂及它們的混合物好。此外，它還具有透明性好(由于LDHs的粒徑小于可見(jiàn)光的波長(zhǎng)，所以可以用于透明制品中)、絕緣性好、耐候性好、加工性能好及能捕捉銅離子的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)，它沒(méi)有硫化污染，無(wú)毒。與鋅皂、有機(jī)錫問(wèn)有協(xié)同效應(yīng)。LDHs熱穩(wěn)定劑對(duì)PVC的熱穩(wěn)定性源于LDHs與PVC降解過(guò)程中產(chǎn)生的HCI的反應(yīng)能力。LDHs與HC1的反應(yīng)可分兩步：首先。HC1與層間的陰離子發(fā)生反應(yīng)．將Cl_面人層間，達(dá)到吸收HC1的目的；然后。LDHs本身與HC1反應(yīng)層柱結(jié)構(gòu)被完全破壞．形成金屬氯化物，也吸收了HCI。所以，與傳統(tǒng)的穩(wěn)定劑相比。LDHs劉ItCI的捕獲容量大，是硬脂酸的4倍：可以避免塑料變黃，與BHT等穩(wěn)定劑配伍性好；可避免硬脂酸的危害，無(wú)腐蝕、無(wú)酸氣、不外逸；可以顯著提高塑料的耐候性和耐熱性。LDHs具有非常好的抑煙作用。PVC燃燒時(shí)不僅放出大量的熱能。而且會(huì)產(chǎn)生大量的黑煙，煙霧中含炭粒很多。顏色越深，含HC1等氣體越多，對(duì)人體的刺激越大。LDHs的加人極大地降低了PVC燃燒時(shí)的煙密度指數(shù)。改善了體系的發(fā)煙性能。這是由LDHs的結(jié)構(gòu)和熱分解特性所決定的。LDHs的主體層板含有相當(dāng)量的結(jié)構(gòu)水。層間又有碳酸根離子，受熱時(shí)水和CO被釋放，起到了阻燃作用。另外，當(dāng)水和CO釋放后，LDHs轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂休^高比表面積的多孔性固體堿，對(duì)PVC燃燒時(shí)生產(chǎn)的煙氣及酸性氣體(例如HC1)具有極強(qiáng)的吸附作用。目前。LDHs已逐漸成為開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)。劉鑫等最近研制出了LDHs一稀土一鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑。經(jīng)試驗(yàn)對(duì)比。其初期熱穩(wěn)定性較好。與日本產(chǎn)的稀土復(fù)合熱穩(wěn)定劑相當(dāng)。長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性強(qiáng)于其他國(guó)產(chǎn)稀=土復(fù)合穩(wěn)定劑。1．6有機(jī)銻銻在周期表中位于第V族。與錫屬于同類化合物。銻系穩(wěn)定劑開(kāi)發(fā)于1950年。最初合成的穩(wěn)定劑是以2乙基己基酯為基礎(chǔ)的。但后來(lái)市售的銻穩(wěn)定劑幾乎都含有三(硫代甘醇酸異辛酯)銻。目前研制和使用的銻穩(wěn)定劑主要是以三(硫代甘醇酸異辛酯)銻和五(硫代甘醇酸異辛酯)銻為主要成分的復(fù)合銻穩(wěn)定劑。有機(jī)銻穩(wěn)定劑的開(kāi)發(fā)異?；钴S。不斷有新品種出現(xiàn)．如美國(guó)InsterstabChemicals公司生產(chǎn)的InsterstabA121液體硫醇銻及CA一18—1硫醇銻．Argus化學(xué)品公司的Mark215銻基化合物，Aamp。TChemicals公司的Thermolitie170液體銻系熱穩(wěn)定劑等都表現(xiàn)出良好的性能，在PVC飲用水管中廣泛使用。中南工業(yè)大學(xué)的AST系列產(chǎn)品也有新品推出．AST一218用于硬質(zhì)透明PVC粒料和食品包裝等；AST一130可用于玩具膜、醫(yī)用軟PVC管材：AST一121主要用于硬質(zhì)管材等。有機(jī)銻穩(wěn)定劑具有
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