【正文】 （ 三 ）（ 四 ） 平均值 甲 50 .29% 乙 50 .30% 丙 50 .3 3% 返回 53 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 關(guān)系： ● 精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件 。 精密度差 ， 所測(cè)結(jié)果不可靠 ， 就失去了衡量準(zhǔn)確度的前提 。 ● 高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度。 續(xù)前 返回 54 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 4 誤差的來(lái)源 (系統(tǒng)誤差、偶然誤差 ) ● 系統(tǒng)誤差 : 由固定的原因造成的 ， 使測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低 ， 重復(fù)出現(xiàn) ， 其大小可測(cè) ， 具有“ 單向性 ” 。 可用校正法消除 。 根據(jù)其產(chǎn)生的原因分為以下 4種 。 ? 方法誤差 ： 分析方法本身不完善而引起的。 ? 儀器和試劑誤差 ： 儀器本身不夠精確，試劑不純引起誤差。 返回 55 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 ● 隨機(jī)誤差 : 由一些隨機(jī)偶然原因造成的 、 可變的、 無(wú)法避免 ， 符合 “ 正態(tài)分布 ” 。 ● 過(guò)失誤差 (顯著誤差 ) :由于不小心引起 ， 例如運(yùn)算和記錄錯(cuò)誤 。 續(xù)前 ? 操作誤差 ： 分析人員操作與正確操作差別引起的 。 返回 56 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 續(xù)前 ? 在報(bào)告分析結(jié)果時(shí)，要報(bào)出該組數(shù)據(jù)的集中趨勢(shì)和精密度： * 平均值 x （ 數(shù)據(jù)集中趨勢(shì)） * 測(cè)量次數(shù) n （ 3至 4次） * RSD（ RD） （ 精密度） 返回 57 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 5 系統(tǒng)誤差的檢查方法 ● 標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照試驗(yàn)法： 選用其組成與試樣相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣 ， 或用純物質(zhì)配成的試液按同樣的方法進(jìn)行分析對(duì)照 。 如驗(yàn)證新的分析方法有無(wú)系統(tǒng)誤差 。 若分析結(jié)果總是偏高或偏低 ， 則表示方法有系統(tǒng)誤差 。 返回 ● 標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照試驗(yàn)法： 選用國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法或公認(rèn)的可靠分析方法對(duì)同一試樣進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)，如結(jié)果與所用的新方法結(jié)果比較一致，則新方法無(wú)系統(tǒng)誤差。 58 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 續(xù)前 ● 標(biāo)準(zhǔn)加入法 (加入標(biāo)準(zhǔn)回收法 )：取兩份等量試樣，在其中一份中加入已知量的待測(cè)組分并同時(shí)進(jìn)行測(cè)定，由加入待測(cè)組分的量是否定量回收來(lái)判斷有無(wú)系統(tǒng)誤差 。如下表所示。 返回 ● 內(nèi)檢法： 在生產(chǎn)單位，為定期檢查分析人員是否存在操作誤差或主觀誤差，在試樣分析時(shí)，將一些已知準(zhǔn)確濃度的試樣（內(nèi)部管理樣）重復(fù)安排在分析任務(wù)中進(jìn)行對(duì)照分析，以檢查分析人員有無(wú)操作誤差。 次數(shù) 加標(biāo)前 /(mg/L) 加標(biāo)量 /(mg/L) 加標(biāo)后 /(mg/L) 回收率 /% 1 2 3 4 5 6 平均加標(biāo)回收率 /%: 59 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 續(xù)前 Fe光度法加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果 返回 60 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 一 .選擇合適的分析方法 (1) 根據(jù)試樣的中待測(cè)組分的含量選擇分析方法。高含量組分用滴定分析或重量分析法；低含量用儀器分析法。 (2) 充分考慮試樣中共存組分對(duì)測(cè)定的干擾，采用適當(dāng)?shù)难诒位蚍蛛x方法。 (3) 對(duì)于痕量組分，分析方法的靈敏度不能滿足分析的要求，可先定量富集后再進(jìn)行測(cè)定。 返回 6 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 61 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 二 . 減小測(cè)量誤差 ● 稱量：分析天平的稱量誤差為177。 ， 為了使測(cè)量時(shí)的相對(duì)誤差在 % 以下，試樣質(zhì)量必須在 g 以上。 ● 滴定管讀數(shù)常有177。 ml 的誤差，在一次滴定中，讀數(shù)兩次，可能造成177。 ml 的誤差。為使測(cè)量時(shí)的相對(duì)誤差小于 %，消耗滴定劑的體積必須在 20 ml 以上，最好使體積在 25 ml 左右，一般在 20至 30ml 之間。 ● 微量組分的光度測(cè)定中，可將稱量的準(zhǔn)確度提高約一個(gè)數(shù)量級(jí) 。 返回 62 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 三 . 減小隨機(jī)誤差 在消除系統(tǒng)誤差的前提下，平行測(cè)定次數(shù)愈多，平均值愈接近真實(shí)值。因此，增加測(cè)定次數(shù)，可以提高平均值精密度。在化學(xué)分析中，對(duì)于同一試樣，通常要求平行測(cè)定 2~4次。 返回 63 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 (1) 對(duì)照試驗(yàn) (2) 空白試驗(yàn) (3) 校準(zhǔn)儀器 (4) 分析結(jié)果的校正 四 . 消除系統(tǒng)誤差 — 提高準(zhǔn)確度的主要途徑 系統(tǒng)誤差是由某種固定的原因造成的，因而找出這一原因，就可以消除系統(tǒng)誤差的來(lái)源。有下列幾種方法： 返回 64 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 (1) 對(duì)照試驗(yàn) ● 與標(biāo)準(zhǔn)試樣的標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)照 。 標(biāo)準(zhǔn)試樣 、 管理樣 、 合成樣 、 加入回收法 ● 與其它成熟的分析方法進(jìn)行對(duì)照 。 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法或公認(rèn)的經(jīng)典分析方法 ● 由不同分析人員 ， 不同實(shí)驗(yàn)室來(lái)進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn) 。 內(nèi)檢 、 外檢 。 續(xù)前 返回 65 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 (2) 空白試驗(yàn) ● 空白試驗(yàn)：在不加待測(cè)組分的情況下 ， 按照試樣分析同樣的操作手續(xù)和條件進(jìn)行試驗(yàn) ， 所測(cè)定的結(jié)果為空白值， 從試樣測(cè)定結(jié)果中扣除空白值 ， 來(lái)校正分析結(jié)果 。 ● 消除由試劑 、 蒸餾水 、 實(shí)驗(yàn)器皿和環(huán)境帶入的雜質(zhì)引起的系統(tǒng)誤差 ， 但空白值不可太大 。 續(xù)前 返回 66 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 (3) 校準(zhǔn)儀器 儀器不準(zhǔn)確引起的系統(tǒng)誤差 ， 通過(guò)校準(zhǔn)儀器來(lái)減小其影響 。 例如砝碼 、 移液管和滴定管等 ， 在精確的分析中， 必須進(jìn)行校準(zhǔn) ， 并在計(jì)算結(jié)果時(shí)采用校正值 。 (4) 分析結(jié)果的校正 校正分析過(guò)程的方法誤差 ， 例如用重量法測(cè)定試樣中高含量的 SiO2， 因硅酸鹽沉淀不完全而使測(cè)定結(jié)果偏低， 可用光度法測(cè)定濾液中少量的硅 ， 而后將分析結(jié)果相加 。 續(xù)前 返回 67 2022年 5月 29日 4時(shí) 35分 7 極差 (R)和公差 ● 極差 ： 衡量一組數(shù)據(jù)的分散性 。 一組測(cè)量數(shù)據(jù)中最大值和最小值之差