【正文】 Author： Tianyou Yue 另外，還有含羥甲基活性劑基團(tuán)的柔軟劑在酸性催化劑作用下，在而溫條件與纖維素纖維的 — OH發(fā)生反應(yīng)； 與纖維上的某些基團(tuán)也有可能發(fā)生反應(yīng)，保證柔軟效果，增加耐久性。 Author： Tianyou Yue 非表面活性類(lèi)柔軟劑 一、天然油脂、石蠟類(lèi)柔軟劑 非表面活性柔軟劑早期以此類(lèi)為主 ， 是以天然油脂 、 石蠟為原料 ， 在乳化劑的作用下配制成乳掖 ， 可以用作紡織油劑和柔軟整理劑 。 所用的天然油脂為硬脂酸 、 椰子油 、 白油等 。 乳化劑為陰離于型的拉開(kāi)粉或非離子型的平平加 O等 。 為增進(jìn)乳液的稠厚度 ， 有時(shí)還加入羧甲基纖維素 、骨膠等增稠劑 。 其中 ， 以石蠟乳液最為重要 ， 其制法示意如下： 石蠟乳液的 pH值為 7， 耐酸 、 堿 、 硬水 ， 可以和水以任何比例稀釋 。 織物經(jīng)這類(lèi)柔軟劑整理后手感好 ， 對(duì)降低摩擦效果好 ， 主要用于針織內(nèi)衣織物的后整理 ， 可使紗線(xiàn)及纖維表面光滑 ， 并能使布面手感滑爽和豐滿(mǎn)；在縫紉時(shí)能減少阻力 ， 針頭溫度上升不高 ， 不易起針洞 ， 提高縫紉效率和質(zhì)量：也可用作絨布起毛助利 ， 在起毛機(jī)拉絨時(shí)使鋼針滾上的針容易刺進(jìn)棉紗表面 ， 從而順利地拉出絨毛 ． 否則起絨就比較困難 。 Author： Tianyou Yue 二、脂肪酸的胺鹽皂 脂肪酸用胺類(lèi)中和 ， 可生成穩(wěn)定的胺鹽 ， 就像脂肪酸的金屬鹽一樣 ， 具有肥皂的性質(zhì) ， 能溶于水 、 呈弱堿性 (PH=8— 9)， 具有良好的乳化性 ， 并能使織物增進(jìn)手感柔軟 。 例如：油酸用三乙醇胺中和，成為子乙醇胺油酸皂。 用于毛紡業(yè)的縮絨工藝，能使毛織物手感柔軟，光澤好。 Author： Tianyou Yue 三、高分子聚合物乳液 這類(lèi)柔軟劑是聚乙烯、有機(jī)硅等高分子聚合物制成的乳酸，用于織物整理不泛黃．不使染料變色，不僅有很好的柔軟效果，而且還有一定的防皺和防水性能、在織物進(jìn)行樹(shù)脂整理時(shí)，如和這類(lèi)柔軟劑合用，既可改善織物的手感，又可防止或減輕樹(shù)脂整理劑引起的纖維強(qiáng)度和耐磨性降低等弊病。 這類(lèi)柔軟劑是用低分子聚乙烯樹(shù)脂經(jīng)氧化處理 ， 使分子中只有部分羧酸 ，控制反應(yīng)產(chǎn)物達(dá)到一定酸值后用乳化劑乳化 ， 這種柔軟劑的親水性增加 ，可用于樹(shù)脂整理 ， 改善手感 ， 提高柔軟平滑性 ， 對(duì)提高織物的撕破強(qiáng)力 ，耐曲磨也有好處 。 如柔軟劑 PE， 這類(lèi)柔軟劑也可和其他類(lèi)型柔軟劑復(fù)配使用 ， 如果和 C17H35CONHCH2OH復(fù)配使用 ， 效果就很好 。 乳化劑可以使用各種類(lèi)型的 ， 陰離子型容易乳化 ， 但穩(wěn)定性不夠好；陽(yáng)離子型平滑效果好 ， 而耐熱性較差；非離子型乳化較困難 ， 但產(chǎn)品的穩(wěn)定性和受熱泛黃性好 。 Author： Tianyou Yue 這類(lèi)柔軟劑是由硅油或硅橡膠的乳液，能使織物具有良好的柔軟和平滑手感，并有一定的防水性能。 有機(jī)硅的基本結(jié)構(gòu)單元為 OS i S i （ 1） 非活性有機(jī)硅 ：這是最早使用的有機(jī)硅 ， 稱(chēng)為聚二甲基硅氧烷(DMPS)， 簡(jiǎn)稱(chēng)甲基硅油 ， 為第一代有機(jī)硅產(chǎn)品 。 其聚合度不高 ， 本身不能交聯(lián) ， 對(duì)纖維也不起反應(yīng) ， 手感 、 牢度及彈性均不理想 ， 因此它不能直接作為柔軟劑使用 ， 必須在乳化劑的作用下制備成硅油乳液后才能應(yīng)用于織物 。 硅油不經(jīng)乳化或乳化狀態(tài)被破壞 ， 用作柔軟劑都只能使織物上產(chǎn)生油點(diǎn)或油斑 ， 并無(wú)柔軟 、 平滑的手感 。 這類(lèi)有機(jī)硅作為柔軟劑已逐步被新的有機(jī)硅產(chǎn)品所取代。 Author： Tianyou Yue (2)活性有機(jī)硅：這是第二代有機(jī)硅產(chǎn)品 ， 包括聚甲基含氫硅氧烷 (吉?dú)涔栌?和端羥基二甲基聚硅氧烷 (羧基硅油 )。 含氫硅油結(jié)構(gòu)式如下： S i OmC H 3HS iS iC H 3 C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3O它以鋅、鈷等金屬鹽為催化劑 (如常用醋酸鋅 )，于 150— 160℃ 時(shí)經(jīng)空氣氧化、交聯(lián)，于纖維表面形成具有三度空間的網(wǎng)狀樹(shù)脂。 Author： Tianyou Yue 其中 ， 一部分與纖維 (如纖維素纖維 )反應(yīng)得到網(wǎng)狀樹(shù)脂 ， 成為一定強(qiáng)度的彈性膜 。 Author： Tianyou Yue 實(shí)際上將二甲基聚硅氧烷 (DMPS)線(xiàn)性結(jié)構(gòu)的兩端用羥基 (OH)取代 ， 或稱(chēng)羥基封頭 ， 使其具有一定的親水性 。 有機(jī)硅羥乳 S i OmC H 3S iS iC H 3C H 3C H 3C H 3C H 3OH O O H有機(jī)硅羥乳單獨(dú)使用時(shí) ， 主要以廠(chǎng)合纖 ． 如滌綸仿毛 ， 用有機(jī)硅羥乳處理后手感柔軟 、 滑爽 、 豐滿(mǎn) ， 仿毛感強(qiáng) ， 而且有 — 定的抗起毛起球 、 抗靜電效果 。 有機(jī)硅羥乳大量地與肪酸型的柔軟劑復(fù)配使用 ， 用于合纖 ，天然纖維及其混紡織物 、 利用兩類(lèi)柔軟劑的不同特點(diǎn) ， 得到的效果令人滿(mǎn)意 。 羥基硅油與含氫硅油以一定比例混合 ， 在有機(jī)金屬鹽 (如有機(jī)錫 、 有機(jī)鋅 、 有機(jī)鋯鹽等 )催化下 ， 在 — 定條件可相互交聯(lián)而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) ， 經(jīng)整理的織物抗皺性提高 ， 手感柔軟 、 平滑 ， 而且強(qiáng)力不降低 ， 不影響染色難度 。 Author： Tianyou Yue 羥基硅油和含氫硅油均要乳化后成為乳液才能應(yīng)用 。 由于所用乳化劑的離子性個(gè)同 ， 因而有非離了 、 陽(yáng)離于 、 陰離子型有機(jī)硅乳液之分 。 表面活性劑對(duì)纖維的吸附能力 ， 按離子型排列強(qiáng)弱次序如下： 陽(yáng)離子型 〉 陰離子型 〉 非離子型 而得到的有機(jī)硅乳液的柔軟性大小的次序?yàn)椋? 非離子型 〉 陽(yáng)離子型 〉 陰離了型 綜合兩種因素 。 以 陽(yáng)離子型乳液 為最好 、 乳液穩(wěn)定 ， 吸附性好 ， 柔軟性也佳 。 這兩種硅油有時(shí)因乳化后粒子分布不勻，如有的產(chǎn)品粒度＜ 1μ m的只有 85％，個(gè)別甚至更少，所以有時(shí)乳液穩(wěn)定性較差，常有破乳飄泊現(xiàn)象而影響使用。有的研究者主張將硅油制成粒子超細(xì)、均勻的微乳液．使產(chǎn)品穩(wěn)定性大大提高，但目前仍處于研究推廣階段。 Author： Tianyou Yue (3)具有反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)硅 改性有機(jī)硅十要有環(huán)氧改性、醇基改性、醚基改性、環(huán)氧和聚醚改性、羧基改性、氨基改性等類(lèi)型。 環(huán)氧改性硅油： 醇基與醚基改性硅油： 這類(lèi)產(chǎn)品有親水性，可以直接溶于水，不需制成乳液，處理后能提高織物的吸濕性。抗靜電性和防沾污性。同時(shí)能提高服裝穿著舒適性。 Author： Tianyou Yue 羧基改性硅油： 這類(lèi)柔軟劑主要用于尼龍 ， 也與其他改性硅油拼混 ， 以提高柔軟性 。 環(huán)氧和聚醚改性硅油 Author： Tianyou Yue 氨基改性硅油 C H 2 N H 2C H 2 N H 2( S i C H 2 C C H 2 S i O ) m ( S i O ) nC H 3C H 3 C H 3 C H 3C H 3 C H3 ( B ) 氨基改性硅油與共他改性硅油有一定差異 ， 經(jīng)氨基硅油整理后 ，對(duì)織物彈性提高的作用是其他硅油所達(dá)不到或不易達(dá)到的 ， 它優(yōu)異的潤(rùn)滑作用不僅影響到纖維表面 ， 還影響到纖維的內(nèi)部 ， 經(jīng)它柔軟整理后的紡織品都有非常柔軟平滑的手感：氨基改性硅油主要通過(guò)自身交聯(lián)縮合 ， 在纖維表面生成彈性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚合物 ， 賦予很高的耐洗性 ， 經(jīng)氨基硅油整理 。 吸濕性會(huì)有所下降 ， 撕破強(qiáng)度和耐曲磨性有所提高 ， 但棉織物整理后斷裂強(qiáng)度有所下降 。 氨基硅油因其優(yōu)秀的性能 ， 所以廣泛應(yīng)用于棉 、 麻 、 絲 、 毛 、 滌綸、 錦綸和脂綸等織物以獲得柔軟 、 滑爽 、 豐滿(mǎn)的手感 。 Author： Tianyou Yue 微乳液與普通硅乳液的區(qū)別 普通硅乳液在好的工藝條件下乳液聚合得到的有機(jī)硅乳液粒徑為 ～1μ m(5001000nm)． 外觀(guān)呈藍(lán)光或呈灰色的細(xì)膩乳白色液體 。 而微乳液粒徑極小 ， 一般在 m(150nm)以下 ， 不足可見(jiàn)波長(zhǎng) (400700 nm)的四分之 一 ， 外觀(guān)呈透明狀 、 透光率達(dá)到 80％ 以上 。 普通有機(jī)硅乳液的穩(wěn)定性不好 ， 主要因?yàn)榱酱?， 顆粒表面的雙電層較弱 ， 顆粒之間相互作用導(dǎo)致顆粒逐漸合并 ， 最終使分散狀態(tài)破壞 ， 水和油相分離 (即破乳飄油 )。 微乳液的顆粘粒徑小得多 ， 乳液完全在熱力學(xué)穩(wěn)定的分散狀態(tài) 、 其貯藏穩(wěn)定性 、 耐熱穩(wěn)定性和抗剪切穩(wěn)定性都很優(yōu)異 。 氨基硅油微乳液的顆粒粒徑為普通乳液粒徑的 1／ 10， 與濃度相同的有機(jī)硅乳液相比 ， 其有效粒子數(shù)理論上增加約 103倍 。 有機(jī)硅和織物的接觸和親和機(jī)會(huì)也就大大提高 ， 表面鋪展好 ． 容易形成連續(xù)膜 ． 并可滲透到纖維內(nèi)部 。 普通乳液鋪展連續(xù)性差 ． 且只停留于織物表面 ， 另外 ， 粒子細(xì)小 ，有利于對(duì)細(xì)纖度纖維的浸潤(rùn)荷包覆 ， 氨基硅酮柔軟度特別適合于表面積大的超細(xì)纖維織物和羊絨的柔軟整理 。 Author： Tianyou Yue 乳 化 技 術(shù) Author： Tianyou Yue 一、乳狀液的物理性質(zhì) 液珠大小 外觀(guān) 大滴 ＞ 1μ m ～ 1μ m ～ m m以下 可分辨出兩相 乳白色乳狀液 藍(lán)白色乳狀液 灰白半透明液 透明液 Author： Tianyou Yue 2. 粒度 影響乳狀液粒度的因素 ① 連續(xù)相（外相）的粘度； ②分散相（內(nèi)相）的粘度； ③內(nèi)相與外相的容積比； ④乳化劑在液液界面上形成界面膜的性質(zhì)； ⑤油氣的粘度效應(yīng)； ⑥分散相（內(nèi)相）的顆粒大小分布。 實(shí)際上影響粒度的因素是極為復(fù)雜的現(xiàn)象，在油脂化學(xué)，表面活性劑化學(xué)領(lǐng)域中與流變學(xué)有著密切關(guān)系。 Author： Tianyou Yue 3. 電性質(zhì) 電導(dǎo)性質(zhì)主要取決于乳狀液的外相即連續(xù)相。可以預(yù)料，以水為外相的乳狀液應(yīng)善于導(dǎo)電，而以油為外相的則是不良導(dǎo)體，甚至不導(dǎo)電。此種性質(zhì)常被用來(lái)區(qū)別 o/w和 w/o型乳狀液，亦可用于研究乳狀液的變性過(guò)程。 Author： Tianyou Yue 二、乳狀液的穩(wěn)定性 兩種純的相互不相溶的液體不能形成穩(wěn)定的乳狀液 ， 要想得到內(nèi) 、 外相分明的穩(wěn)定的乳狀液 ， 需要加入第三種物質(zhì) ， 即乳化劑 。 乳狀液是一種液體高度分散于另一種液體中的體系。雖然可見(jiàn)到近乎半永久性穩(wěn)定的乳狀液，但從熱力學(xué)上講是一種不穩(wěn)定的體系，長(zhǎng)期放置將形成油與水的兩相分離，即所謂破乳作用。 破乳作用有兩個(gè)過(guò)程： 1. 分散微滴的附聚過(guò)程，分絮凝與聚結(jié)兩個(gè)階段進(jìn)行，絮凝為分散微滴互相連接形成新的較大的微滴，產(chǎn)生的原因是由于范德華引力。 ，逐步向相同的一相聚合的過(guò)程，稱(chēng)為排液。若排液過(guò)程較聚結(jié)先行發(fā)生，其結(jié)果將產(chǎn)生分油現(xiàn)象。 破乳作用的形成則是由于該體系形成時(shí)具有相當(dāng)大的界面，因而具有相當(dāng)大的界面自由能。而界面能的形成保存在體系中是一種非自發(fā)過(guò)程。相反，乳狀液中液滴的聚結(jié)，使體系的能量減少，這才是一