【正文】 從而使Co2+降到電解合格的程度 。 ? 與砷鹽凈化法相比 ， 逆銻凈化法 有以下優(yōu)點 ： (1) 不需要添加銅離子；先除銅和鎘 ， (2) 后加 Sb鹽除鈷效果好；對于含鈷高的溶液更有利 。 鈷的脫除 （ 6） 鈷的脫除 除鈷方法比較 ? 黃藥除鈷 消耗大量的試劑 ， 環(huán)境不夠友好 ，而且凈化后液含鈷量較高 ， 黃酸原鈷不好處理 ， 所以工業(yè)上很少采用 。 氟氯脫除 （ 1）氟氯 脫除 來源、危害及控制標準 ? 濕法煉鋅煉鋅過程中 ， 由于要處理其它的一些含鋅物料 ， 這些物料會不同程度地帶入氟 、 氯 ， 并在浸出電積溶液系統(tǒng)內累積； ? 電積液中過高的氯含量 ， 對后續(xù)的電解過程帶來很多不利影響 。 ? 正常的鋅浸出電解沉積溶液中一般要求 Cl不大于 100ppm。 ? 除氟可用石灰乳法 ， 使氟以難溶的 CaF2形式除去 。 一般常用銅渣脫氯 。 此法雖然除氯效果好 ， 但銀鹽昂貴 ， 而且再生太低 。 此方法要在除銅鎘前進行 。 所用的陽極板為鉛銀合金板 ， 陰極板為鋁板 。 因此必須連續(xù)地抽出一部分電解液送到浸出工序 ，同時要不斷地補充已凈化的中性浸出液 。 陰極鋁板清洗后返回電解槽繼續(xù)電解 。 ? 溶解的 Pb2+與 SO42反應 ， 在陽極表面形成致密的保護膜 ， 阻止鉛板繼續(xù)溶解 。 ? 當陽極電位接近 ， 會有下列反應發(fā)生： Pb + 2H2O － 4e = PbO2 + 4H+ E= 這樣被覆蓋的鉛會直接生成 PbO2， 形成更致密的保護層 。 Pb2 + + 2H2O － 2e = PbO2 + 4H+ E= PbSO4 + 2H2O － 2e = PbO2 + H2SO4 + 2H+ E= ? 3） Mn2+、 Cl等離子的氧化 ?除此之外 ， 電解液中的 Mn2+、 Cl等離子會發(fā)生下列反應： Mn2+ + 2H2O － 2e = MnO2 + 4H+ E= Mn2+ + 4H2O － 5e = MnO4 + 8H+ E= MnO2 + 2H2O － 3e = MnO4 + 4H+ E= 2Cl － 2e = Cl2↑ E= Cl + 4H2O－ 2e = ClO4 + 8H+ E= （ 2） 電沉積基本原理 陽極反應 ?4） H2O的電解氧化分解 ?2H2O － 2e = O2 + 4H+ E= ? 1） 和 2） 類反應屬于階段性反應 ， 只在電解投槽初期大量發(fā)生； ? 3） 和 4） 類反應屬于常態(tài)化過程的反應 ， 其中主反應為氧氣的電解析出 。 析出氧氣的氧化還原平衡電位和過電位之和才代表真實的陽極析氧電位 。 ?當氯離子存在時 ， 析出的氯氣會使陽極腐蝕 ， 污染車間 。 當電解液含 Zn50g/l， H2SO4115g/l， 40℃ 條件下 (正常電解時電解液成分范圍內 )， 從理論上看 ， 氫離子優(yōu)先于鋅離子放電 。 H+的超電位在不同金屬陰極上是不同的 ， 它服從塔菲爾定律： a為常數 ， 主要取決于陰極材料及表面狀態(tài)； b為隨溫度變化的參數 ， 通常 ~ 。 ? 雜質在陰極上的放電析出 雜質的析出不僅影響陰極鋅的結晶質量 ， 還影響陰極鋅的化學成分 。 鋅想辦法創(chuàng)造條件 掌握主動 （ 4） 電沉積基本原理 雜質在陰極的析出 ?式中 J－ 擴散速度 ， mol/s。 S－ 電極表面積 ， m2； CC、 Ci－ 電極表面及溶液本體內雜質的摩爾濃度 ， mol/m3； δ－ 擴散層厚度 ， m。 于是得到極限電流密度 Dd： Dd = nFDCi / δ （ 4） 電沉積基本原理 雜質在陰極的析出 ? 電鋅中雜質含量的計算： 例：已知： D總 =500A/m2， D= 105cm2/s， δ=，MCu： ， 鋅電解液中含銅 ， MZn=， η=92%。 解： Dd = nFDCi / δ = 2 96500 ( 105) () = 104 (A/m2) 由法拉第定律可知 ， 在陰極上析出銅和鋅的摩爾分數分別與各自的電流密度成正比 ， 即 XCu∝ DCu， XZn∝ DZn， 而 DZn ≈D總 ， 所以 XCu/XZn= DCu/DZn= DCu/D總 。 % 4???????????? ??ZnCuCuZnZnCuCuMDMDMXMXCuWt總% 6 ??? ? （ 5） 電沉積基本原理 槽電壓 （ 5） 電沉積基本原理 槽電壓 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 1） 電沉積實踐 電積車間及設備 （ 2） 電沉積實踐 操作及技術指標 (1)通電開槽與陽極鍍膜： 中性開槽與酸性開槽；酸性低電流 24小時鍍膜。 ? 電流效率 ： 目前實際生產中的電流效率約為 88~93%。 （ 2） 電沉積實踐 操作及技術指標 ? 槽電壓 槽電壓＝硫酸鋅的分解電壓 + 電解液電壓降 + 導電桿、導電板、接觸點等的電壓降。 電解液電壓降 V = IR = IρL/S = DKρL 其中 ρ為電解液比電阻。 （ 2） 電沉積實踐 操作及技術指標 （ 2） 電沉積實踐 操作及技術指標 電解液中的雜質含量： ? 銅 、 鈷 、 鎳 ：銅可在陰極析出 ， 加速氫氣析出 ， 降低電流效率；使析出的鋅呈 疏松黑色狀 ， 嚴重時出現孔洞 ， 降低電流效率 。 鈷的影響與銅相似 ， 工業(yè)上稱為燒板 ， 產生 小黑點和孔眼 ， 銻會加劇鈷的燒板 。 鎳的行為也相似 。 ? As、 Sb、 Ge、 Se、 Te： 這些雜質對電沉積危害更大 。 （ 2） 電沉積實踐 操作及技術指標 ?電解液中 As、 Sb、 Ge的含量要低于 ， Se和 Te要低于 ~。 ? Fe、 Cd、 Pb對電流效率影響不大 。 Cd和 Pb比 Zn的電位正 ， 因而會在陰極析出 ， 影響電鋅質量 ， 但對電流效率影響不大 。 所以要求在較低的溫度 (30~40℃ )下進行電解 。 ? 析出鋅狀態(tài)： 析出表面粗糙意味著表面積增加 ， 電流密度下降 ， 也就是降低了氫的超電位 ， 使電流效率下降 。 工業(yè)上析出周期一般為 24h。 ?碳酸鍶： 電鋅中 Fe、 Cu、 Cd都易達到要求 ， 唯有鉛不易達到 。 電解液中的鉛來自鉛陽極的溶解 。 它與硫酸鉛的結晶晶格幾乎一致 。 當用量為 ， 電鋅中含鉛可降至 ~%。 （ 2） 電沉積實踐 操作及技術指標 ? 吐酒石： 鋅電解時還加一些吐酒石，目的是剝鋅容易。 思考題 鋅電解沉積陰陽極的材質分別是什么 ？ 鋅電解沉積時陰極發(fā)生的主要反應是什么 ？ 陰極主要的副反應是什么 ？ 為什么用鋁作陰極而不用不銹鋼作陰極 ？ 鋅電解沉積時陽極的主要反應是什么 ？ 鋅陽極泥的主要成分是什么 ？ 為什么在電解液中保持一定的錳濃度對整個濕法煉鋅過程都有利 ？ 鋅電解沉積的主要添加劑有哪些 ？ 各起到什么作用 ？ 鋅電解沉積的電流密度大約是多少 ？ 如何實現電解液的冷卻 ？ Click to edit title style ThemeGallery is a Design Digital Content Contents mall developed by Guild Design Inc. Contents Contents Contents Contents LOGO Add your pany slogan LOGO LOGO 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH