【正文】 鐵總價值： ++102 =每生產(chǎn)一噸V2O5從廢水回收釩鉻、聚硅酸鐵價值：247。表6 承德建龍年產(chǎn)4000 V2O5沉釩廢水除釩除鉻年運行費用名稱規(guī)格消耗單價 元/噸金額 元元/m3元/噸V2O5濃硫酸98％520片堿NaOH 99％30003948840固體聚合硫酸鐵Fe≥％1945712648焦爐煤氣HPF脫硫副鹽替代焦亞硫酸鈉（NH4）2S2O3≥70％1000545050PAM溶液分子量1200萬，1％400電耗，1900800度1197504人工操作工44人24000元/年38400096輔助工3人（白班） 14400元43200小計7081703運行費用：當不考慮回收的釩鉻產(chǎn)品和聚硅酸鐵價值時，每噸產(chǎn)品的廢水處理成本：每噸廢水的處理成本：。副產(chǎn)價值：。 即年回收釩鉻產(chǎn)品價值沖抵年運行費用后。每噸V2O5產(chǎn)品廢水處理盈利：?V2O5。在釩鉻分別去除工藝中，進行兩級混凝，兩級過濾操作，攻克了提釩廢水中活性硅酸根離子去除的難點（廢水中硅酸根的去除無經(jīng)濟高效的工程技術，每級混凝去除率僅30％左右，兩級混凝去除提高了去除率，同時解決了過濾困難的問題），為后續(xù)吹氨等工序創(chuàng)造了工藝條件。其次，工程設計充分考慮嚴冬氣候，保障工人作業(yè)環(huán)境，減輕工人勞動強度，設備布置和工藝操作以室內為主。工程設計詳見初設總圖。變壓器室，電氣控制室，2泵房，車間辦公室，主要設備為：常溫常壓反應釜110m34臺，除釩箱式壓濾機200m22臺，除鉻箱式壓濾機100m23臺（已建2臺，新建1臺），變壓器2臺SCD101600KvA/10/，20/5噸橋式起重機（S=）1臺，（N=）2個移位改造為PAM溶解加藥槽，現(xiàn)有廢水池及泵站不變，輸送管網(wǎng)改線，新建配套的工藝管網(wǎng)、泵閥、化學品存儲及加藥系統(tǒng)、電力儀表控制，除鉻反應釜廢氣和鉻濾餅干化機產(chǎn)生的廢氣負壓抽吸系統(tǒng)。生產(chǎn)定員34人，作業(yè)方式4班3倒，白班裝卸輔助工3人。無論是吹氨或蒸氨，都無法實現(xiàn)把氨氮從廢水中脫除。在固定銨鹽分解的同時，廢水中的硫酸鈉被轉化成氫氧化鈉，在煙氣吹脫過程中吸收酸性氣體（有毒有害SOSOHCl、Cl2等），有效的緩沖了煙氣吹氨過程中PH值降低，維持了吹氨塔內PH值，保證固定銨鹽全部分解，保證吹氨效果。同時，在石灰分解固定銨鹽工藝中，廢水中鎂、錳離子形成氫氧化物沉淀，與生存的二水硫酸鈣沉淀一同混凝，加PAM絮凝劑強化混凝絮凝效果。上清液中的鈣離子和石灰?guī)氲娜芙庑遭}離子，加入碳酸氫銨形成難溶于廢水的碳酸鈣沉淀，加PAM絮凝劑強化混凝絮凝效果，濃漿泵送燒結煙氣石灰脫硫的漿液系統(tǒng)，碳酸氫銨帶入的銨離子在后續(xù)氨氮吹脫尾氣治理塔中回收利用。送往吹氨塔的廢水Ca2+≤5mg/L、Mg2+≤。石灰分解固定銨鹽和硫酸鈉轉換，除鎂、錳、硅酸根離子反應：CaO+H2O Ca（OH）2(NH4)2SO4+ Ca（OH）2+ 2H2O 2NH32H2O 2NH32H2O MgSO4+ Ca（OH）2+2 H2O Mg（OH）2 + CaSO42H2O FeSO4+ Ca（OH）2+2 H2O Fe（OH）2 + CaSO4n、m為正數(shù)，~10。H2O 2NH3 + 2H2O (1濃縮池加入碳酸氫銨溶解進行除鈣，產(chǎn)生的含氨廢氣抽入吹氨尾氣塔一并治理生產(chǎn)硫酸銨)工藝過程：A單元處理后廢水自流至石灰銨鹽分解進水池，用泵送入1~2廢水固定銨鹽分解反應釜（1~2廢水固定銨鹽反應釜釜內廢氣設負壓抽風送吹氨尾氣治理塔生產(chǎn)硫銨），攪拌下加入罐裝石灰粉進行固定銨鹽分解和除鎂、錳、硅酸根離子處理，檢測達到堿度和現(xiàn)場除鎂指示劑檢測合格后泵送至1濃縮池（濃縮池加蓋密封，增設廢氣負壓抽風送吹氨尾氣治理塔）進行澄清，澄清液自流入新建的地面集水槽（底部管閥接已建地下濃漿槽），通過該槽泵送2濃縮池（濃縮池加蓋密封，增設廢氣負壓抽風送吹氨尾氣治理塔）。2濃縮池對廢水加入碳酸氫銨、絮凝劑進行除鈣離子處理，現(xiàn)場除鈣指示劑檢測調整加藥量，溢流的上清液自流至C單元一級吹氨塔進水池，底部泥漿匯集入已建地下濃漿槽，泵送燒結煙氣石灰脫硫的漿液系統(tǒng)。表7 承德建龍年產(chǎn)4000 V2O5廢水銨鹽分解，除鈣、鎂、錳、硅酸根離子運行費用名稱規(guī)格消耗單價 元/噸金額 元元/m3元/噸V2O5罐裝石灰粉CaO含量≥80％2560噸350896000224碳酸氫銨農用級N≥％892噸620553040PAM溶液分子量1200萬，1％40088640電耗，665280度人工24人24000元/年192000483人（白班） 14400元43200小計2192006運行費用：每噸V2O5產(chǎn)品的廢水處理成本：，每噸廢水的處理成本：。每噸廢水處理成本：。B單元工程概況：工程方案中，首先考慮對甲方已建部分廢水處理設備設施全部利用，建構筑物改造利用，降低工程造價。工程進行集成化系統(tǒng)優(yōu)化設計，以降低投資，提高勞動作業(yè)率。廠房2層框架結構。利用已建2濃縮池（濃縮池加蓋密封，增設廢氣負壓抽風送吹氨尾氣治理塔），將已建2個焦亞硫酸鈉儲罐（ N=）移位到增設的2濃縮池平臺上作碳酸氫銨溶解加藥槽，濃縮池管網(wǎng)改線。建構筑物及設備保溫和重度防腐、相應的公輔設施。C單元：廢水氨氮吹脫及尾氣治理硫銨裝置直接利用爐窯煙氣余熱吹氨并實現(xiàn)煙氣治理工藝 48m2條回轉窯氧化鈉化焙燒，每條窯尾煙氣量約10500Nm3/h，窯尾煙氣經(jīng)重除、入爐助燃空氣換熱器和布袋除塵器后溫度≥160℃，粉塵含量≤100mg/Nm3。我公司針對V2O5回轉窯和熔化爐的煙氣和余熱特點，采用氨氮吹脫的先進工藝技術和裝備，將廢水吹氨與爐窯煙氣集中處理和余熱綜合利用三結合，進行系統(tǒng)優(yōu)化設計，實現(xiàn)氣液環(huán)保治理和節(jié)能減排的雙重目標。H2O NH3 + H2O氨氣回收 NH3 + H2O + H2SO4 （NH4）2SO4 + H2O 硫銨近近飽和液去沉釩在B單元中，廢水中的硫酸鈉用石灰轉換成氫氧化鈉，在煙氣直接吹氨中，節(jié)省了等量的中和HCl和SO3等酸性氣體所需的燒堿，保證了吹氨過程中廢水PH值要求，從而保證固定銨鹽全部分解的工藝要求。吹氨尾氣用稀硫酸洗滌治理生產(chǎn)硫酸銨沉釩劑，尾氣排放達到國家環(huán)保標準。通過除塵器出來的煙氣溫度約300℃，用高溫風機送入一級吹氨塔下段進風口，與噴淋廢水進行直接的傳質傳熱的逆流吹氨的工藝過程，含氨煙氣至下而上進入一級吹氨塔上段填料層，與B單元來的待吹氨廢水噴淋填料段再次吹氨，煙氣攜帶吹脫氨氣進入后續(xù)吹氨尾氣治理利用塔，該段廢水通過塔內設置的收集水裝置全部截流至塔外，自流入一級吹氨塔下段吹氨水池，由該池泵送至一級吹氨塔下段噴淋逆流吹氨，形成兩級串聯(lián)逆流吹氨的工藝過程。吹氨尾氣進入吹氨尾氣治理塔前，經(jīng)氣液分離器收集分離析出的氨水（該氨水送入煙氣脫硝除塵器進行脫硝），分離氨水后的含氨尾氣經(jīng)尾氣治理塔治理后達標排放。二級吹氨塔采用蒸汽換熱器加熱空氣吹氨，二級吹氨塔塔頂煙囪排口30m處，吹氨尾氣氨濃度及總量排放指標大大低于國家標準（氨氮排放量35m3/h＝，惡臭污染物排放標準GB1455493,一級排放標準30m煙囪排放量為20kg/h）。采用兩級吹氨塔三段串聯(lián)吹氨方式，可確保吹氨后廢水氨氮含量達到≤25mg/L的國家環(huán)保部和國家質檢總局聯(lián)合發(fā)布的《釩工業(yè)污染物排放標準》。熔化工序的煙氣中不僅含有大量V2O5粉塵和高溫（700℃以上）蒸發(fā)的V2O5蒸汽，而且含有超標的NHSOSONOX氣體。采用直接利用爐窯煙氣余熱吹氨工藝，將有害氣體的凈化融入吹氨工藝中，完成煙氣有害氣體和粉塵治理達標任務，適應了國家對釩工業(yè)污染物治理和節(jié)能減排的嚴格要求。回轉窯煙氣除塵系統(tǒng)工藝設計已采用重除＋高溫布袋方式；本項目混合煙氣吹氨工藝為脫硝除塵＋一級吹氨下段的噴淋除塵（一級吹氨塔設計中，填料段下部為空塔噴淋段，進一步噴淋濕法除塵），在吹氨的同時進一步洗滌捕集了煙氣中殘留的粉塵。濾餅返回副產(chǎn)物回收工序進行粗APV制備。 2) 蒸汽:120元/m3。 4) 導熱油:4萬元／t。 6) 蒸汽間接蒸氨工藝未計冷凝水回收效益。運行費用：參照威鋼（年產(chǎn)4000噸V2O5）月產(chǎn)360噸V2O5。本工程設計4400Kw煙氣電加熱器為適應熔化爐和回轉窯開停工況變化造成煙氣熱量不足，因此電加熱器使用時間無規(guī)律可循，電加熱器電費未計入運行成本。年運行費用：。將焦化硫銨精制替代價格高出一倍以上的工業(yè)硫銨用作沉釩劑的工藝技術有機地結合到吹氨尾氣治理利用的工藝中，在國內外氧化釩生產(chǎn)廠家中，率先實現(xiàn)了廢水治理過程中氨的回收利用的清潔生產(chǎn)工藝，降低了廢水處理運行總成本，節(jié)省了能源消耗，塑料包裝袋和勞動力。本設計依據(jù)我方開發(fā)的焦化硫銨凈化沉釩工業(yè)技術，實現(xiàn)了將焦化硫銨溶解作為回收凈化處理吹氨尾氣的循環(huán)硫銨母液國內外創(chuàng)新的先進工藝技術，其液體硫銨的質量完全符合沉釩使用的硫銨質量要求（達到工業(yè)硫銨一級品），取得了良好的沉釩效率和相關工藝指標，五氧化二釩產(chǎn)品質量超過國標一級品標準，與現(xiàn)行生產(chǎn)使用的工業(yè)級硫銨——中石油巴陵石化分公司產(chǎn)工業(yè)硫銨沉釩指標及使用情況無差異。吹氨尾氣治理硫銨裝置產(chǎn)生的直接經(jīng)濟效益：年產(chǎn)4000噸V2O5項目工藝設計所需硫銨為4800噸，按實際到廠價1270元/噸，焦化產(chǎn)農用級硫銨到廠價540元/噸計算。在本廢水處理工藝中，采用HPF脫硫廢液制得70%初級硫代硫酸銨545噸作還原劑，以碳酸氫銨（N≥%）892噸作除鈣離子藥劑，這兩種藥劑所含的氨資源以回收率80%計，可回收制得硫酸銨（以氮含量21%計）。尚需采用焦化農用級硫銨補充制?。?800噸— —= 從吹氨尾氣中氨資源回收制硫銨（以氮含量21%計） 生產(chǎn)消耗（以生產(chǎn)一噸100%硫銨計）序號名稱規(guī)格單價/元消耗定額年消耗量年費用/元1硫酸工業(yè)級60012339902水生活水3電Kw?h185507307合計1558255（含硫銨精制的全部動力消耗）經(jīng)濟效益：1270—=外購補充的焦化硫銨精制做沉釩硫酸銨（以氮含量21%計）：，=，價格540元/噸。尾氣治理及硫銨系統(tǒng)年運行費用：＋=副產(chǎn)硫酸銨年經(jīng)濟價值：4800噸1270=尾氣治理及硫銨生產(chǎn)年經(jīng)濟效益：+=C單元廢水吹氨及尾氣治理和硫銨精制：年運行費用： +=副產(chǎn)價值：。 即年回收及精制硫銨產(chǎn)品價值沖抵大部分年運行費用后。每噸V2O5產(chǎn)品廢水實際處理成本：?V2O5。主要設備、設施為：一級、二級吹氨塔和吹氨尾氣治理硫銨塔操作平臺6層，一級吹氨塔煙氣鼓風機、散點廢氣引風機和二級吹氨風機房，塔區(qū)操作室，裝機容量2590Kw，各級工藝儲存調節(jié)池：一級吹氨塔上段進水池215m31，一級吹氨塔上段出水池（下段進水池）180 m31，二級吹氨塔進水池180m31，焦化硫銨過濾液池150m31，治理合格外送水池150m31，精制硫銨過濾液池205 m31，熔化爐煙氣高溫引風機（帶變頻調速），熔化爐高溫煙氣調節(jié)閥（DN600）3個，熔化爐煙氣匯合切換閥（DN1100）2個，1，1，1，8，二級吹氨蒸汽換熱器一臺（換熱面積660m2），電加熱器400 Kw4，一級吹氨塔煙氣鼓風機1臺（帶變頻調速器），二級吹氨塔尾氣風機1臺（軟啟動），散點引風機1臺（帶變頻調速器），風量3萬m3/h，常溫，19m，一級吹氨塔下段出水反應釜110 m32，箱式壓濾機200m22臺，煙氣管網(wǎng)及閥門，工藝管網(wǎng)及泵閥系統(tǒng)；化學品存儲及加藥系統(tǒng)；電力、儀表、PLC控制系統(tǒng)。生產(chǎn)定員34人，作業(yè)方式4班3倒，白班輔助工3人。則：每m3廢水處理綜合利用盈利：每噸V205產(chǎn)品廢水處理綜合利用盈利：92元。從2009年8月，處理達標水于用作威鋼燒結脫硫工藝補充水，提高脫硫效率，脫硫系統(tǒng)穩(wěn)定正常運行，脫硫后液漿返高爐沖渣，對高爐水沖渣和沖渣循環(huán)水無不良影響。第四章 副產(chǎn)品綜合利用（初級氫氧化鉻專述）未完待續(xù)提釩廢水回收的初級氫氧化鉻【含Cr（OH）359%、含水30%】是生產(chǎn)堿式硫酸鉻最好的原料。堿式硫酸鉻又稱鉻鞣劑、鉻鹽精，是將生皮鞣制成皮革的最有效鞣革劑，其鞣制的革富有彈性，抗強強度好，收縮溫度高，對水、酶菌和化學藥劑的耐性強。美國斯坦福國際咨詢研究所所著的化工經(jīng)濟手冊2000年修訂版統(tǒng)計，1998年全球重鉻酸鉻（紅礬鈉、其它鉻鹽生產(chǎn)的原料）消費量為660kt，其中有244kt用于生產(chǎn)鞣革劑的堿式硫酸鉻，相當于消費了含Cr2O325%的Ⅰ類堿式硫酸鉻478kt，占紅礬鈉消費量的37%。1996年到2006年我國重鉻酸鉻（紅礬鈉）產(chǎn)量（萬噸/年）年份紅礬鈉增幅%199619971998199920002001200220032004—2005200630平均根據(jù)中國無機鹽協(xié)會鉻鹽分會《鉻鹽行業(yè)“十一五”規(guī)劃》預測今后十年，鉻鹽行業(yè)將與我國國民經(jīng)濟同步增長，以近年國內基礎鉻化合物消費年增長率1