【正文】 交換點位， pH值偏低 （3）H+與H2O形成H3O+，結果H+降低， pH增高 （4）在強酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高9. 玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的電位選擇性系數為 100，當鈉電極用于測定1105mol/L Na+時，要滿足測定的相對誤差小于 1%，則試液的 pH 應當控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 ，這意味著電極對鈉離子的敏感為鉀離子的倍數是 ( ) (1) 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍11. 鉀離子選擇電極的選擇性系數為，105mol/L K+，濃度為 102mol/L Mg溶液時，由 Mg引起的 K+測定誤差為( ) (1) % (2) 134% (3) % (4) %，其電極電位（ ） （1）隨試液中銀離子濃度的增高向負方向變化 （2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 （3）隨試液中氰離子濃度的增高向負方向變化 （4）與試液中銀離子濃度無關 （ ） （1）隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減小 （2）與（1）相反 （3）與試液酸度無關 （4）表達式只適用于NH4+試液二、填空題 , 它沒有_______性和______性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過, 造成相界面上電荷分布不均, 產生雙電層,形成______電位。第二_________。3. 用直讀法測定試液的pH值, 其操作定義可用式_____________________來表示。測定強堿時, 測得的pH值比實際數值______, 這種現象稱為__________。5. 在電化學分析方法中, 由于測量電池的參數不同而分成各種方法:測量電動勢為______。 測量電阻的方法稱為__________。6 電位法測量常以____________________作為電池的電解質溶液, 浸入兩個電極, 一個是 指示電極, 另一個是參比電極, 在零電流條件下, 測量所組成的原電池______________。加入 10－2mol/。內參比溶液為 10－3mol/LNaF，－5mol/LF－，pH＝7的試液 中，25oC時測量的電位值。2. 根據1976年IUPUC推薦，離子選擇性電極可分為幾類，并舉例說明。4 為什么測量一電池的電動勢不能用一般的電壓表？應用什么方法測量之？第十二章 電解和庫侖分析一、選擇題 Br2來滴定Tl+， Tl++ Br2─→ Tl+ 2Br 到達終點時測得電流為 ，時間為 ，溶液中生成的鉈的質量是多少克? [Ar (Tl) = ] ( ) (1) 104 (2) 103 (3) 103_ (4) 1mol/L Br、1mol/L CNS、,CrO42的混合溶液,Eq(AgBr/Ag) = + , E q(AgCNS/Ag) = +,E q(AgCl/Ag) =+,E q(AgIO3/Ag) = +, E q(Ag2CrO4/Ag) = +，在銀電極上最先析出的為( ) (1) AgBr (2) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO33. 電解分析的理論基礎是 （ ） （1）電解方程式 （2）法拉第電解定律 （3）Fick擴散定律 （4）（1）、(2)、（3）都是其基礎4. 以鎳電極為陰極電解NiSO4溶液, 陰極產物是 ( ) (1)H2 (2)O2 (3)H2O (4)Ni（NH2NH2其中, ____________方法的靈敏度最高。4. 控制陰極電位電解的電流時間曲線按_____________衰減, 電解完成時電流______________________。6. 隨著電解的進行，陰極電位將不斷變 ________ ，陽極電位將不斷變 _______ ，要使電流保持恒定值，必須 _________ 外加電壓。它表明物質在電極上析出的質量與通過電解池的電量之間的關系。, 也是利用________滴定劑來滴定被測物質, 不同之處 是微庫侖分析輸入電流_______________, 而是隨_____________自動調節(jié), 這種分析 過程的特點又使它被稱為_________庫侖分析。三、計算題 1. , 用控制電位庫侖法(, vs SCE)測定, , 計算此還原反應中電子數n, 并寫出電池半反應. (苦味酸摩爾質量=229g/mol)，在 100mL 酸性試液中進行電解，Br在鉑陽極上氧化為 Br2。3. ，用過硫酸銨氧化至＋6價態(tài)： 2S2O82+2Cr3++7H2OCr2O72+14H+ +6SO42 煮沸，除去過量的過硫酸鹽，冷卻，然后用50mL ＋發(fā)生的Cu（Ⅰ） 進行庫侖滴定，通過7min33s到達終點時，每平方厘米 試片上所沉積的鉻的質量（）。過量Br2 用電生的Cu（Ⅰ）測定。試計算該 油的溴價為多少？（）四、問答題 。3. 庫侖分析要求100％的電流效率，請問在恒電位和恒電流兩種方法中采用的措施是否 相同，是如何進行的？4. 應用庫侖分析法進行定量分析的關鍵問題是什么？第十三章 伏安與極譜分析一、選擇題 .? （ ） （1）通N2除溶液中的溶解氧 （2）加入表面活性劑消除極譜極大 （3）恒溫消除由于溫度變化產生的影響 （4）在攪拌下進行減小濃差極化的影響2交流極譜的靈敏度為 105 mol/L 左右，和經典極譜法相當，其靈敏度不高的主要原因是 ( ) (1) 在電解過程中沒有加直流電壓 (2) 采用了快速加電壓方式,有較大的充電電流 (3) 遷移電流太大 (4) 電極反應跟不上電壓變化速度3..對可逆電極反應, 下列哪種說法是正確的? ( ) (1) E1/2＝(Ox／Red) (2) E 1/2與條件電位完全相等 (3) Ox的陰極波的半波電位與Red的陽極波的半波電位相等 (4) 陰極波和陽極波的半波電位不等 ( ) (1)其大小與滴汞電位無關 (2)其大小與被測離子的濃度有關 (3)其大小主要與支持電解質的濃度有關 (4)其大小與滴汞的電位, 滴汞的大小有關? ( ) (1) 極譜極大電流 (2) 遷移電流 (3) 殘余電流 (4) 殘留氧的還原電流6. 極譜扣除底電流后得到的電流包含 ( ) (1)殘余電流 (2)擴散電流 (3)電容電流 (4)遷移電流7. 在電化學分析中溶液不能進行攪拌的方法是 ( ) (1)電解分析法 (2)庫侖分析法 (3)極譜分析法 (4)離子選擇電極電位分析法8 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是 ( ) (1)通入氮氣 (2)通入氫氣 (3)加入Ｎａ2ＣO3 (4)加入Ｎａ2ＳO39..在極譜分析方法中較好消除了充電電流的方法是 ( )(1) 經典極譜法 (2) 方波極譜法 (3) 交流極譜法 (4) 單掃描極譜法 ( ) (1)極限擴散電流 (2)遷移電流 (3)殘余電流 (4)極限電流11. 在任何溶液中都能除氧的物質是 ( ) (1) N2 (2) CO2 (3) Na2SO3 (4) 還原鐵粉 中鋅的波高為 ，將 1103mol/L 的鋅標準溶液加到該未知液中去，混合液中鋅的波高增至 ,未知液中鋅的濃度是多少(mol/L)? ( ) (1) 104 (2) 2104 (3) 104 (4) 410413 交流極譜與經典極譜相比 ( ) (1)交流極譜的充電電流大, 但分辨率高 (2)交流極譜的充電電流大, 分辨率也差 (3)交流極譜的充電電流小, 分辨率也差 (4)交流極譜的充電電流小, 分辨率高二、填空題 ,又稱______,飽和甘汞電極稱為_______,又稱______.,相當于濃度為__________的物質所產生的擴散電流,其電性符號為_______,它限制了普通直流極譜的靈敏度。3 可逆波, 電極反應速度__________, 極譜波上任何一點的電流都是受__________所控制。 M與配體 L發(fā)生如下的配位、擴散、解離、電極上還原等一系列過程，從而產生一極譜還原波： Mn+ +pL ＝ MLp ───→ MLp (配位) (擴散) ↓ Mn+ + ne ─→ M(Hg) + (還原) pL試回答： (1) 受 ________ 控制時該極譜波是可逆波 (2) 受 ________ 控制時該極譜波是不可逆波 (3) 受 ________ 控制時該極譜波是動力波。此干擾電流可加入______________消除。s－1。2. 試證明半波電位是極譜波方程 E =E1/2 + RT/z ln[(idi)/I] 所代表曲線的轉折點。然后在 同樣實驗條件下，10－3mol/，測得其混合液的擴散 。4. 25℃105cm2/s, 使用一個m2/3 t1/6＝的直流極譜儀測定天然水樣, , 請計算水中溶解氧的濃度。極譜分析有時也可用內標法進行定量分析。第十四章 色譜法原理一、選擇題：（ ） .，在一定的柱長下，色譜峰的寬或窄主要決定于組分在色譜柱中的：（ ） （ ） B分子擴散 （ ） .5. 在色譜分析中，柱長從 1m 增加到 4m ，其它條件不變，則分離度增加( ) (1) 4 倍 (2) 1 倍 (3) 2 倍 (4) 10 倍 6. 相對響應值s39。與下列哪個因素無關？ ( )(1)基準物 (2)檢測器類型 (3)被測試樣 (4)載氣流速7..試指出下述說法中, 哪一種是錯誤的? ( ) (1) 根據色譜峰的保留時間可以進行定性分析 (2) 根據色譜峰的面積可以進行定量分析 (3) 色譜圖上峰的個數一定等于試樣中的組分數 (4) 色譜峰的區(qū)域寬度體現了組分在柱中的運動情況，適用于何種類型的色譜峰？ （ ）（1）呈高斯分布的色譜峰 （2）不對稱的色譜峰（3）同系物的色譜峰 （4）所有的色譜峰二、問答題色譜圖上的色譜峰流出曲線可以說明什么問題？三、計算題%DNP柱上，分離苯系物，測得苯、死時間為1min，問：（1）甲苯停留在固定相中的時間是苯的幾倍？（2）甲苯的分配系數是苯的幾倍？，組分A與B在該柱上的保留時間為27mm和30mm，求兩峰的底寬和分離度