化學(xué)第九章醇和醚ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-05-21 12:14本頁(yè)面
【正文】 HgO (C2H5S)2Hg白色 ＋ H2O C2H5SH + NaOH C2H5SNa+ + H2O 酸性比醇強(qiáng)，因 SH鍵的鍵長(zhǎng)比 OH鍵長(zhǎng)長(zhǎng)，易被極化，使氫易解離。 即： 因而醚中的 O仍以 SP3雜化，有兩對(duì)孤電子對(duì)，使醚呈堿性。芳基在烴基的前面。 CH3CH2CH2CHCHCH3 CH3 OCH3 2甲基 3甲氧基己烷 OC2H5 Cl 1氯 乙氧基苯 環(huán)醚的命名較為復(fù)雜 O O O O O O CH3CH— CH2 O （ 1）簡(jiǎn)單環(huán)醚以環(huán)氧某烷命名 如： (四氫呋喃 ) （ 2）含多個(gè)雜原子的環(huán)醚稱為 噁 （ e）烷 （ 二 噁 烷 ） (三 噁 烷 ) O O O O O O O O O O O O （ 3）再?gòu)?fù)雜的環(huán)醚稱為冠醚 18－冠－ 6 二苯并－ 18－冠－ 6 二 噁 因 O O Cl Cl Cl Cl O Cl Cl Cl Cl 醚的制法 一、威廉森合成法 (Willamson) 二、醇脫水 三、烯烴的烷氧汞化 脫汞法 四、乙烯基醚的合成 五、醇與烯烴的加成－叔烷基醚的合成 一、 Willamson合成法 RONa+ + R’X ROR’ + NaX 討論： R’只能是伯烷基，否則主要是消除反應(yīng)。 R 可靈活一些。 Hg(OAc)2 CH3OH (CH3)3CCH=CH2 + CH3COOH HgOAc CH3O (CH3)3CCHCH2 (CH3)3CCHOCH3 CH3 NaBH4 OH 叔醇要用親核性更弱的酸根，如 （ F3CCOO)2Hg + (CH3)3COH ① (F3CCOO)2Hg ② NaBH4 OH OC(CH3)3 叔丁氧基環(huán)己醚 四、乙烯基醚的合成 HC≡CH + C2H5OH HC=CHOC2H5 NaOH, 160180oC 炔烴的親核加成反應(yīng) 五、醇與烯烴的加成 －叔烷基醚的合成 這仍是酸催化的親電加成，硫酸也可作為催化劑。 醚分子與水可形成氫鍵，因而低級(jí) 醚可溶于水 。 醚的紅外譜圖在 1275－ 1020cm1之間有強(qiáng)吸收峰。 B F 4形成佯鹽是醚的重要性質(zhì)，二級(jí)佯鹽、三級(jí)佯鹽都是由醚形成的。 醚的堿性或親核性的強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 二烷基醚 烷芳混醚 二芳基醚 HI過量 CH3I + H2O 二 、 醚的碳氧鍵斷裂反應(yīng) CH3OCH3 + HI CH3I + CH3OH + I + C H3 O C H 3HSN2 ? 氧與二個(gè) 1oC相連，發(fā)生 SN2反應(yīng)，一般生成較大烷基的醇，較小烴基的鹵代烴。 ROCH3 + HI ROH + CH3I ? (CH3)3COCH3 + HI(1mol) (CH3)3CI + CH3OH I + (CH3)3C– OCH3 H + SN1 I + (CH3)3C+ + CH3OH 碘負(fù)離子與碳正離子結(jié)合的速率快，碘負(fù)離子與 CH3OH發(fā)生 SN2速率相對(duì)較慢。一般生成較小的醇和較大的鹵代烴 (1)鹵化氫的反應(yīng)性能： HI HBr HCl（濃） (2)混合醚反應(yīng)時(shí)，碳氧鍵斷裂的順序： 3o烷基 2o烷基 1o烷基 甲基 芳基 (3)對(duì)于烷芳混醚只能生成酚和鹵代烷烴 (4)對(duì)于二芳基醚 , HX不能使其斷裂 (5)叔丁醚極易裂解為異丁烯 討 論 OC(CH3)3 CH3 OH + CH2=CCH3 6mol HCl 室溫 三、 自動(dòng)氧化 烯丙醇、苯甲醇、 3oH、醚 ?位上的 H均易在 CH之間發(fā)生自動(dòng)氧化。 （ CH3)2CH—O—CH3 自動(dòng)氧化 O2 （ CH 3 ) 2 C — O — CH 3OO H1 定義 ： 優(yōu)先形成穩(wěn)定的自由基 。 引發(fā)： 鏈增長(zhǎng)： 2 反應(yīng)機(jī)理 : ? ? (CH3)2COCH3 + O2 (CH3)2COCH3 OO ? ? (CH3)2COCH3 + (CH3)2CHOCH3 (CH3)2COCH3 + (CH3)2COCH3 OOH OO ? 環(huán)醚 一、制法 二、 1,2環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng) 一、制 法 CH2=CH2 + O2 1 2 Ag 250oC CH2 CH2 O 順式加成 CH3 CH2 CH2 O CH2=CH2 + CH3COOH O CH=CH CH3 CH3 O O H3C CH3 O H H O COOH 二、 1,2環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng) 1. 環(huán)氧化合物在酸性條件下的開環(huán)反應(yīng) 2. 1,2環(huán)氧化合物的堿性開環(huán)反應(yīng) 3. 環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)的應(yīng)用 1. 環(huán)氧化合物在酸性條件下的開環(huán)反應(yīng) H+ H 2 O 1 8HOC H 3C H 2 C H 3HH?+ ?+ +HHO H 2O HC H 3C H 2 C H 318 HHO HO HC H 3C H 2 C H 318 H+ +HOC H 3C H 2 C H 3HHH H CH3 CH2CH3 O 2. 1,2環(huán)氧化合物的堿性開環(huán)反應(yīng) OC H 3HHH+ O C H 3H OC H 3HHHO C H 31 開 環(huán)2 H +3. 環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)的應(yīng)用 （ 1）乙二醇的生產(chǎn) O + H2O 190220oC, HOCH2CH2OH % H2SO4, 5070oC 酸催化水合（后處理困難） （ 2）二甘醇、三甘醇的生產(chǎn) O+ HOCH2CH2OH HOCH2CH2OCH2CH2OH 二縮三乙二醇（三甘醇） 一縮二乙二醇（二甘醇） HOCH2CH2(OCH2CH2)nOCH2CH2OH O HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH 聚合 聚乙二醇 （ 3）甘油的生產(chǎn) CH3CH=CH2 Cl2 500oC 氣相 ClCH2CH=CH2 HOCl ClCH2CHOHCH2Cl + ClCH2CHClCH2OH OC lC H 2Ca(OH)2 – HCl H O C H 2 C H C H 2 OHO HNaOH H2O 作業(yè)： P244 11(2)、 (4)、 (6)。 1 21(1)、 (3)、 (5)、 (6) 22(1)、 (3)、 (5
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