色譜法基本原理ppt課件-閱讀頁
2025-05-19 12:06本頁面
【正文】 不同分子與固定相表面的距離不一， 到達表面所需要的時間不同。2239。2psmmduLD???式中： 39。 2 2 39。221e l s m smmmmsHLD qk df u dp u dp udpDDu kD? ? ? ? ?? ???? ? ? ??? ? ? ? ??對于氣－液色譜， 2sm L? 不存在，則： ? ? ? ?39。 22239。2 2 0 .0 123 11msD k d f u k uH d pDu kk??? ? ? ? ? ??? ? GC：溶質(zhì)在氣相流動相中傳質(zhì)快，流動相 傳質(zhì)阻力可以忽略，一般采用只有三項的簡化 VanDeamter方程式： 上兩式均稱為速率理論方程式，可以簡寫為 BH A C u D uu? ? ? ?BH A C uu? ? ? 速率理論方程式的偶合式 Giddings以嚴(yán)格的科學(xué)方法證明影響塔板高度的各種因素不是獨立，而是相互關(guān)聯(lián)的。 1121 1 12mememDHH H d p d p u? ???????? ? ? ??????? ??? ?? ? ? ?? ?1239。 39。39。 2 2139。22239。該點對應(yīng)的流速稱為最佳流速： optum in2m in02optoptu H C udH BCdu uBuCH A BC?? ? ? ????B和 可由式：H=A+ 微分 求得：uGC曲線與 LC曲線不同的原因： Dm大，當(dāng) u 低時，分子擴散項 2mDu?影響顯著。： 值較小，分子擴散項對H的 影響小沒有H 總趨勢是隨著u 增大， 減小:GC(2)固定相顆粒 dp 的影響 5 1 010d p Hd p md p mdp?????小時， 較小高效率粒子當(dāng) 時，柱效顯著下降。 影響譜帶擴寬的其他因素 速率理論假定分配等溫線是線性的，在實際工作中，經(jīng)常遇到的是非線性等溫線。 解決辦法： ①將載體進行預(yù)處理，去除表面的活性中心； ②在 LC中，在流動相中加入緩和劑。 柱外效應(yīng)常用柱外效應(yīng)引起峰體積的相對增大值作為度量指標(biāo)： 峰體積 4b c cV W F F???峰進樣器 1dV?????? 色譜柱 2dV??????檢測器 22? ? ??? 2總 柱內(nèi) 柱外總寬化 ? ? ? ? ? ?2 2 2224 4 4c c cF F F? ? ???2總 柱內(nèi) 柱內(nèi)22VV??總 柱內(nèi) 柱外即 V 柱內(nèi)寬化服從速率理論方程 柱外某連接管溶質(zhì)的寬化為： 式中， d:連接管內(nèi)徑 () L:連接管的長度 流動相體積流速 2224cimd F LVD??: c F1m inmL ? 死體積愈小，柱外寬化愈小，一般控制不超過 總寬化的 10%。 基本分離方程式 ? ?( 1 ) ( 2 )( 2 ) ( 1 ) ( 2 ) ( 1 )( 2 )( 2 ) ( 1 )( 2 ) ( 1 )( 2 ) ( 2 ) ( 2 )1 , 21 , 2( 2 ) ( 2 )( 2 )( 2 ) ( 2 )2( 2 )( 2 ),39。1239。39。 39。39。39。 影響分離度的因素 （ 1）色譜柱效 n nR增大， 增大增加 n的方法： ①降低 H，制備性能優(yōu)良的柱子，在最優(yōu)化的 條件下操作。 0 ?1??? α從 ，增加 9％。 α從 ，增加 33％。 α 1，改變 α， R增大。 若要達到一定的分離度，在 k不變的情況下，α的微小增加，將使 n顯著 下降。 總的說， k增大， R增大。 k5以后， k增大， R的增加緩慢。 ② 若柱長不變下增加 n， tR不變，峰高增高， 峰寬減小， R增大。 為了用量的概念討論多組分分析， Giddings引 入了峰容量的概念。 若所有峰的分離度均等于 1，以死時間開始計算色譜峰個數(shù)，最后一個峰的峰尖作為末端時間，則： 提高柱效 n和最后一個組分的容量因子 kmax均可增大峰容量，實現(xiàn)多組分分離。 2221 441 1211Rt????????????????? ?????（ ） 與 成正比， 值對分析時間的影響很大。 實際上： k影響 n值，即 H與 k有關(guān) k的最佳范圍在 ~4之間 對于一定的色譜柱（兩相， k,n一定）， RHtu?223222Rk)k(1)1αα(uH16Rt???100, , ,ooouppku L fkpLfL u k f L C???????但 增大， 增大，柱滲透性減小柱的壓力降 ，滲透度 和流速有如下的關(guān)系：式中： 為流動相的粘度； 為柱長， 為柱的總多孔度。 分離與分析時間的最佳化 —— 單位時間有效塔板數(shù) 表：氣相色譜與液相色譜的 39。 (Rnt 有效塔板數(shù)/秒）m?m?柱型 氣相色譜 經(jīng)典填充柱 dp=130 10 空心柱 dp= 25 多空層填料 dp=90 50 流動相色譜 經(jīng)典柱 dp=150 二氧化硅填料 dp=20 2 多孔層填料 dp=27 8 m?m?m?m?m?3
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