【正文】 失，就好比電芯得了病，得了病，就必然有重有輕。另外，由于不同材料、不同工藝所對應(yīng)的吸液量是不同的，所以本文僅是以電解液注液量的“略少、少、嚴(yán)重少”這三個定性的詞語來形容電解液的缺失程度；定量來說的話，由于種種原因，文武目前還沒有這個能力。 電解液少，既有可能是注液量少了，也有可能是老化時間短造成極片浸潤不充分，但本文不過多討論這一問題。這個時候，電芯的容量和內(nèi)阻都是正常的，檢測出電解液略少電芯有三類方法：拆電芯、稱重、測試。 稱重：這一方法準(zhǔn)確性較低，因為極片、鋁塑膜等也會有重量差異；電解液既然是“略少”，那么實際每個電芯的保液量也就不會差距很大，這樣其他材料的重量差異，很可能大于電解液重量的差異。 測試：這個是問題的重點，用何種測試方法能夠篩選出電解液“略少”的電芯，等價于電解液“略少”的電芯會有何種異常。這兩個方法分別是：循環(huán)、倍率放電平臺。 電解液略少時，容量或是說正極克發(fā)揮是正常的，前幾十次循環(huán)的話，容量并不會明顯衰減；隨著電解液缺失的程度的加重，能夠保持較高容量保持率的循環(huán)次數(shù)會逐漸減少；或者說，電解液“略少”中電解液相對較多的電芯，可能會以正常容量衰減速率循環(huán)幾十次甚至上百次才會明顯衰減；電解液“略少”中電解液相對較少的電芯，可能循環(huán)十次二十次容量就開始明顯跳水。以下是一個因電解液不足而容量跳水的電芯的循環(huán)容量曲線和C/D曲線，循環(huán)性能的降低，是電解液缺失的一個必然結(jié)果，只要電解液的量足夠維持電芯循環(huán)到規(guī)格書中規(guī)定的循環(huán)次數(shù)，就可以認(rèn)為電解液是充足的。 倍率放電平臺，這里所說的平臺，一定要是相對較高倍率的平臺。與全檢稱重、測循環(huán)、拆電芯相比，用高倍率放電對比平臺容量這一方法預(yù)測電解液略少的電芯，可行性顯然更大。而對于一致性很好的廠子來說，保證注液量和吸液量又是很簡單的問題。對于電解液“略少”的電芯，由于正極克發(fā)揮還是足夠的（克發(fā)揮不足，在本文叫做“嚴(yán)重少”），因而最開始極片可能僅是比較干，但是還沒有析鋰?！吧佟睍r的情況 與“略少”相比，“少”的時候，問題就要簡單的多了。這個時候，電芯的正極克發(fā)揮依舊是正常的，但是循環(huán)、倍率平臺容量都要明顯的差于“略少”的情況。 文武是做樣品的，這種中間態(tài)的情況在樣品中，還真的沒見過一次。 無法完成循環(huán)，這是對實際現(xiàn)象的描述，當(dāng)文武測過這幾個高內(nèi)阻電芯的倍率后，將電芯擱置了幾天，然后有了空余測試通道準(zhǔn)備測1C循環(huán)，這時發(fā)現(xiàn)，不論是充電還是放電，通道都會馬上進(jìn)入保護(hù)（這種析鋰電芯，此時處于高電壓狀態(tài)，但本文不多談?wù)摯藛栴}）。 需要再一次強(qiáng)調(diào)的是，電解液“少”的電芯，會遇到電解液“略少”的電芯的一切問題，同時也會增加一個問題：內(nèi)阻偏高。 電芯的內(nèi)阻往往是由電芯廠制定的，制成一般的話，偶有高內(nèi)阻也可能出貨，但是容量不足的話，可就完全沒有補(bǔ)救的可能性了。 當(dāng)看到電芯低容且高內(nèi)阻時，就很有可能是電解液“嚴(yán)重少”的情況；如果再與正常電芯對比一下重量，則可以幾乎確認(rèn)問題所在。 如果將電芯分開來看的話，電解液“嚴(yán)重少”時還可以分為正極吸液不足和負(fù)極吸液不足這兩個方面來看。結(jié)果就是正負(fù)極都很干，但是負(fù)極并沒有析鋰。但不論是哪種情況，電芯的外在表現(xiàn)都是：低容、高內(nèi)阻、低平臺、低循環(huán)。 最后還要重申一下本文的主旨。就好比人的某處染疾，嚴(yán)重的時候有嚴(yán)重時候特有的病癥，但也必然同時擁有輕的時候的所有病癥。但對于攪拌機(jī)在電池漿料生產(chǎn)行業(yè)的不正確使用，我深感著急、失望！　　　錯誤的生產(chǎn)工藝，耗時太長：　　　生產(chǎn)一鍋漿料花費710個小時，如果加上打膠時間更是不可思議。這樣的浪費資源及成本的加大使我為電池生產(chǎn)企業(yè)非常著急。　　　記的在幾年前，廣東有一家在電池行業(yè)非常有名的企業(yè)的幾位工藝工程師質(zhì)問我，你們紅運的攪拌機(jī)能不能攪拌高粘度物料？我說可以啊，紅運生產(chǎn)的攪拌機(jī)可以攪拌150萬粘度的物料，但他們恥笑。我非常生氣，談了不到5分鐘拍桌離開。此家攪拌機(jī)的攪拌槳就像兩根筷子，在干泥巴似的物料里攪動，到現(xiàn)在生產(chǎn)一鍋漿料費時8小時以上，還不算打膠時間?！　　〔徽_的真空脫氣操作：　　　眾所周知，我們要的是成品電池漿料里不含氣泡以保證涂布質(zhì)量，但多數(shù)企業(yè)在整個生產(chǎn)過程中都抽真空。如果在整個生產(chǎn)過程中抽真空，會造成如下嚴(yán)重后果：　　　?。?）、配方比例失調(diào)：　　由于在抽真空時，液體成分也會隨著氣體被抽走，真空度越高，流失得越多，從而造成配方比例失衡，粘度變大；　　　?。?）、生產(chǎn)效率變低：　　由于在抽真空時，漿料體積變大，物料密度變小，分散及攪拌的效率變低。 以上的不當(dāng)操作會嚴(yán)重影響漿料的質(zhì)量及軸承的壽命。 清洗桶體時，液體盛得太滿，把攪拌槳轉(zhuǎn)速選擇得過高，造成高速分散軸承座內(nèi)的軸承進(jìn)水而卡死?！　∽詈?，我要告訴各位朋友，其實做一鍋漿料總共只需34小時，那就看您是否真正掌握了漿料的生產(chǎn)工藝了沒有？　　　 它具有乳化分散劑、固體分散性、不易腐蝕、生理上無害等不同尋常的和極有價值的綜合物理、化學(xué)性質(zhì)，是一種用途廣泛的天然高分子衍生物。CMC 具有增稠、分散、懸浮、粘合、成膜、保護(hù)膠體和保護(hù)水分等優(yōu)良性能，廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、牙膏等行業(yè)。固體CMC 對光及室溫均較穩(wěn)定，在干燥的環(huán)境中，可以長期保存?！狈肿邮剑篺ile:///C:/Users/Deepblue/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/附上一份CMC成分表（系陶氏化學(xué)CRT 30000PA）這里插入一張圖片，大概150倍所拍，不知有沒有人能猜出這是什么。file:///C:/Users/Deepblue/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/（這個現(xiàn)象我在三家單位都遇到過，涵蓋大賽璐、斯比凱克、邦維這三種CMC，負(fù)極漿料100目過篩，最終濾得團(tuán)聚絮狀物，清洗可得圖中所示，目視略呈透明狀纖維，那么判斷這廝是啥，基本可以確定了吧？有沒有高人可以更專業(yè)而形象的給小弟解釋下呢？PS：你能想到的延長時間，40～50℃條件，小弟都試過，雖然沒那么系統(tǒng)。不溶於甲醇、乙醇、丙銅、氯仿及苯等有機(jī)溶劑。呈堿溶性。CMC的溶解，和其他高分子電介質(zhì)相同，在溶解時，首先產(chǎn)生膨脹現(xiàn)象，然后逐漸溶解。否則，它在水溶液中膨脹后，粒子間相互粘附形成很強(qiáng)的皮膜或膠團(tuán)，使粒子不易分散，造成溶解困難。B、PH值的影響：1%。這是因為未取代的羥基與堿分子結(jié)合，促進(jìn)纖維素分散的結(jié)果。冷卻時，粘度即行回升，但當(dāng)溫度升至一定程度時，將發(fā)生永久性的粘度降低。D、鹽類的影響：各種無機(jī)鹽等離子的存在會降低CMC溶液的粘度，鹽類對粘度的影響幾乎取決于陽離子的價數(shù)。E、剪切速率/流速梯度的影響：因CMC溶液系非牛頓型流體，而是屬于假塑性流體。 關(guān)于粘度，不得不說這其中有太多的話題值得討論，不過如果對于以上5點有足夠理解，那么正常加工應(yīng)該不在話下了。 其一，保水性：水系漿料，不言而喻，有經(jīng)驗的同仁應(yīng)該理解，保水的重要性，失水導(dǎo)致固含量的變化而造成面密度的變差，那可是很壞的結(jié)果呦；同志們要控制好啊，嘿嘿其二，懸浮穩(wěn)定性：毋庸置疑，這個是漿料分散穩(wěn)定最核心的存在。file:///C:/Users/Deepblue/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/，簡單說就是CMC的纖維布滿整個漿料空間，將石墨顆粒阻隔開來。相關(guān)深入研究可自行檢索，附上本人整理的一份資料，僅供參考，不推薦下載，因為是要付費的。( MB, 下載次數(shù): 612, 售價: 10 個電池幣) （也建議有志于鋰電技術(shù)的朋友擇業(yè)的時候一定要留意其儀器配置。了）但是這樣的體系發(fā)展了這么久，即可說明其科學(xué)性了。 隨著涂布速度不斷增加，這顯得更加重要了。對于涂布的外觀、極片的質(zhì)地，CMC可是功勞最大的噢，雖然我也不是很懂，哈哈哈。很多朋友接受的干法工藝中是按照固含量由高到低，逐步稀釋這種解釋，形式上自然是對的，看到一些日本資料也是這樣寫；那本質(zhì)上呢？思考一下，多少固含量能夠保證潤濕？無解了是不是？點到即止。這種工藝，其實就是借鑒自涂料類行業(yè)成熟的做法，日本人引入到鋰電已經(jīng)十多年了，難道你相信他只是用固含量來設(shè)計漿料而拋棄PVC么？這不是侮辱人家智商么。如果我告訴你這邊按這個固含量然后調(diào)到那個固含量等等，那么，其實我心里在想，我不想讓你知道其實潤濕是體積的關(guān)系。在此把之前的數(shù)據(jù)畫幾個圖補(bǔ)充一下（仔細(xì)看了下，感覺不用畫圖就可以看懂了），以便看得更清晰，同時提供免費下載。轉(zhuǎn)移涂布面密度一致性提高（上料方式改進(jìn)）.pdf有幾位朋友提出來，我寫的太寬泛，沒有數(shù)據(jù)，沒有說服力等等。原因有三：其一，數(shù)據(jù)是從何而來？數(shù)據(jù)的獲得是基于某個目的、通過某種方法、過程有長有短、環(huán)境變化有多有少等等而得來；其二，同樣的目的，甚至同樣的數(shù)據(jù)，不同的人可以產(chǎn)生完全不同的結(jié)論，為什么？知識技能背景、數(shù)據(jù)分析能力、洞察能力等等因人而異；其三，我寫的都是最基礎(chǔ)的理論性質(zhì)的東西，而非工程性質(zhì)的；物理化學(xué)什么的對就是對，錯就是錯，就那么回事；還有就是，我所做過的東西都是基于客觀的規(guī)律來的，就是現(xiàn)場工藝的水平，還上不了那樣的層次，對于微觀的材料形貌、表面包覆、什么pH，電化學(xué)反應(yīng)等等我就更不懂了。正極油系是這樣，負(fù)極水系也是這樣。其實換個心態(tài)想，愛做不過么，我們都習(xí)慣了等著別人來革自己的命了，因循守舊也沒啥不好、國內(nèi)反正大家都一個樣么；你好我好大家好。關(guān)于CMC不溶物的問題，潤峰何工早期那份文件中用高倍顯微鏡放大的圖片中纖維狀異物，我覺得應(yīng)該是CMC不溶物；CMC本身不易溶解，國內(nèi)普遍采用濕法CMC膠液方式，濃度過高的情況下顯然是更不利的，不知道成熟的企業(yè)怎么定，我個人覺得還是固含量%為宜，溫度以40攝氏度，攪拌時間大于3H，靜置4H，一是除泡，二是充分?jǐn)U散溶解。關(guān)于說石墨表面基團(tuán)等等，我是真不懂，資料也很少，有了解的朋友請多指點；（還是成熟企業(yè)研究的透。有朋友提到油性正極也有縮孔，我覺得奇怪，可以把漿料用單組分實驗對比，逐個排查看看。關(guān)于擠壓、噴涂，和轉(zhuǎn)移涂布有很大不同，沒有做過，心里也挺遺憾的；上次擇業(yè)本是沖著東麗噴涂的，下次如果有機(jī)會再看了。還有水系負(fù)極NMP影響循環(huán)的問題，事實驗證了確實循環(huán)更差，所以涂布走速過高的最好不要加了，加了的話就要考慮過程控制以減少其殘留。最后，弱弱的問一句，哪家有流變儀的不？（ATL有我知道）1電解液的價格目前國內(nèi)電解液主要的生產(chǎn)企業(yè)有：國泰華榮、東莞杉杉、深圳新宙邦、廣州天賜、珠海賽緯、蘇州諾萊特、金牛、貝特瑞也有一家電解液廠在惠州等等。不過總體來講，研發(fā)實力最強(qiáng)的應(yīng)該屬于廣州天賜。高端電解液（功能性電解液）此類電解液特點有：a、含有高濃度的鋰鹽；b、含有特殊的添加劑；c、特殊的配方。下面以一超高端電解液配方為例，解析一下該類電解液的成本：EC 35% + PC 6% + DMC 38% + EMC 10% + 特殊溶劑 11%+LiPF6+%添加劑1 + %添加劑2這個配方真的是屬于超級高端了，一般電解液廠家售價肯定超過140元/Kg，其實真實的成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于這個。 常規(guī)電解液 此類電解液鋰鹽濃度比較低，添加劑也比較常規(guī)，材料成本一般不超過65元，總成本也不會超過72元，成本構(gòu)成一般為：溶劑占15%，添加劑占10%，鋰鹽占70%。（各電解液廠家別擔(dān)心啊，畢竟懂電解液配方的比較少，不會和你們砍價的。工藝參數(shù)壓實密度：注意事項 1自放電原因解析 注意電解液的兼容性，天然石墨的特性，大家都知道。引起自放電過大的原因有二：物理微短路和化學(xué)反應(yīng)。 c、負(fù)極金屬雜質(zhì)由于原電池的形成，負(fù)極金屬雜質(zhì)會游離出來，在隔膜處沉積而造成隔膜導(dǎo)通，形成物理微短路，國內(nèi)某些低端的負(fù)極材料經(jīng)常會遇見這樣的情況； d、輔材的金屬雜質(zhì)例如膠紙 化學(xué)反應(yīng) a、水分群里有位朋友給出了一個文獻(xiàn)解釋：水分造成電解液分解，釋放出大量的電子，電子再嵌入到正極氧化結(jié)構(gòu)中，從而引起正極電位下降，造成低壓；另外，水分在整個電池里面是個催化劑，會生成很強(qiáng)路易斯酸，從而不停的腐蝕SEI膜，消耗鋰源而引起電池低壓。 c、SEI膜沒有形成好在存放過程中，由于倉庫具有一定的溫度，所以引起SEI膜的脫落和重新反應(yīng)，造成電池脹氣、低壓等。 很多時候，脹氣和低壓是一起出現(xiàn)的，這個時候往往都比較嚴(yán)重了；發(fā)生比例最多的低壓，還是因為粉塵和毛刺引起的，這方面的控制大家都會說，但是操作起來卻相對比較麻煩：比如：配方的優(yōu)化，尤其是那些追求高性能的配方，本身就采用了BET較大的材料，再加入了很多的導(dǎo)電劑，掌握性能和脫粉之間的平衡是需要大量的研究的；車間粉塵的控制，很多廠家管理層比較重視，但是實際到執(zhí)行層面卻不行了。金屬離子怎么引起短路不管是負(fù)極還是正極，都有可能引起短路，因為都是一樣的機(jī)理，正極含有的話，充電就會沉積到負(fù)極或者隔膜上；負(fù)極上面的也一樣，如果是金屬離子，注液后就離子化了，充電時同樣會沉積在負(fù)極或者隔膜上，有些時候我們會發(fā)現(xiàn)負(fù)極析銅，也就是負(fù)極的銅發(fā)生了離子化而沉積在負(fù)極表面。國內(nèi)做隔膜涂覆最早的廠家數(shù)AXX了，最早AXX是涂覆PVDF，因為Bellcore工藝就需要隔膜用PVDF處理，有了這個技術(shù)，AXX就想用在普通的液態(tài)鋰離子電池里面，但是未能收到理想的效果，后來也就作罷；后面為了改善18650的安全性能，又重新啟用陶瓷涂覆；結(jié)果因為影響了電池的一致性，而且安全改善效果不明顯，所以也未能應(yīng)用成功；最近國內(nèi)宣稱IP5用了高電壓陶瓷涂覆的技術(shù)，其實謠傳總有假的，高電壓確實不錯，但是陶瓷涂覆卻未能真正應(yīng)用。我們也實際測試一些陶瓷涂覆隔膜：每平方材料成本增加約5毛錢；熱收縮性能大大加強(qiáng)，陶瓷層起到了支架的作用，防止了熱收縮；透氣度沒有明顯改變，說明對于離子通道沒啥影響，不會改變倍率性