電解質(zhì)溶液fcgppt課件-閱讀頁
2025-01-30 05:27本頁面
【正文】 CaCl2的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是 ： ( A ) ( B )( C ) ( D ) 2 ( )mmuuuuFFu F u F u u????? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?2222, , , , , , , ,1( ) ( )2( ) 2 ( ) 2 ( )m CaCl m CaClm Ca m Cl m Ca m Clm CaCl m CaClm Ca m Cl m Ca m ClABCD? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （ 1） 檢驗(yàn)水的純度 純水本身有微弱的解離 +[H ] [ OH ]??? 731 0 m o l d m???2 2 1 m 2 ( H O ) =5 .5 10 S m m ol??? ? ? ?Λ615. 5 10 S m????這樣，純水的電導(dǎo)率應(yīng)為 事實(shí)上，水的電導(dǎo)率小于 就認(rèn)為是很純的了，有時稱為 “ 電導(dǎo)水 ” ，若大于這個數(shù)值，那肯定含有某種雜質(zhì)。 普通的蒸餾水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸鈉等，不一定符合電導(dǎo)測定的要求。 4K M n O2COKOH(2)計算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù) 設(shè)弱電解質(zhì) AB解離如下： + A B A B 0 0 ( 1 ) cc c c? ? ????起始平衡時 ? ?2 m m m m2 m m m m1cccKcc??????????????ΛΛΛΛΛΛ ΛΛΛ m m = ? ?ΛΛ2 1cccK????將上式改寫成 ? ? m2 m m m11cccK? ???ΛΛΛ Λ 以 作圖，從截距和斜率求得 和 值。 sp:solubility product 例如 CaF2(s) = Ca2++2F Ksp = c(Ca2+ )c(F )2=4c3 其中 c為 CaF2的溶解度 P28 例題 （ 4）電導(dǎo)滴定 在滴定過程中，離子濃度不斷變化，電導(dǎo)率也不斷變化，利用電導(dǎo)率變化的轉(zhuǎn)折點(diǎn)，確定滴定終點(diǎn)。 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 HCl 3( Na OH) / c mV1Sm??? 。 。 。 。 。B167。 令 ?? ?? ???定義： ++1de f ( ) a a a?? ???? ?離子平均活度 1de f ()?? ?? ? ?????? ?離子平均活度因子 1 de f ()m m m?? ?????? ?離子平均質(zhì)量摩爾濃度 mam?????()mm ?? ???a a a a? ? ????? ???從電解質(zhì)的 求 Bm m?1()m m m?? ???? ? ??Bmm? ?對 11價電解質(zhì) 1BB [ ( ) ( ) ]mm?? ??? ?????BB m m m m?? ??????_1B() m?? ??? ????24Na S O ( B )對 12價電解質(zhì) 3 B4mm? ?????? ??? /1/1 /)( amma ??? ??????3 B4 mam?????333 BB 4maam??? ???? ????( ) ( )Bmaam??? ? ??? ? ???? ? ? ?? ? ?根據(jù)電解質(zhì)類型可確定 ?+, ?, ?，根據(jù)（ 4）式可確定m177。 ?177。 , a 24N a S O ( B )對 12價電解質(zhì) ? 質(zhì)量摩爾濃度為 m的 FeCl3溶液（設(shè)其能完全解離），平均活度因子為 γ177。 與電解質(zhì)活度aB之間的關(guān)系為 ： (A) a177。 =aB 3； (C) a177。 =aB1/3 ； 2. 離子強(qiáng)度 2BBB12I m z? ?式中 是離子的真實(shí)濃度，若是弱電解質(zhì)，應(yīng)乘上電離度。 Bm 從大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)看出，影響離子平均活度因子的主要因素是離子的濃度和價數(shù)，而且價數(shù)的影響更顯著。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時，離子強(qiáng)度 等于： Ilg I? ? ?? 常 數(shù) Lewis根據(jù)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步指出，活度因子與 離子強(qiáng)度的關(guān)系在稀溶液的范圍內(nèi)，符合如下經(jīng)驗(yàn)式 這個結(jié)果后來被 DebyeH252。kg1的 K4[Fe(CN)6]溶液的離子強(qiáng)度為： (A) 15 mol (B) 10 mol (C) 7 mol (D) 4 molkg1的下列電解質(zhì)溶液中： (1) NaNO3 (2) NaI (3)Cu(NO3)2 (4) NaBr (5) H2O 按照 AgBr(s)的溶解度由小到大排列的次序?yàn)椋? (A) (1)(2)(3)(4)(5)。 (C) (5)(2)(4)(1)(3)。kg1 的下列電解質(zhì)溶液，其離子平均活度因子 γ177。 強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論簡介 電導(dǎo)理論 D e by e H uc ke l O nsa ge r?? 離子互吸理論 Deb y e Hu ckel? van’t Hoff 因子 實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)電解質(zhì)溶液的依數(shù)性比同濃度非電解質(zhì)的數(shù)值大得多， van’t Hoff 用一個因子表示兩者的偏差，這因子稱為 van’t Hoff 因子或 van’t Hoff 系數(shù)，用 表示。一個離子既可為中心離子，又是另一離子氛中的一員。他們認(rèn)為在溶液中，每一個離子都被反號離子所包圍，由于正、負(fù)離子相互作用，使離子的分布不均勻。 izI AA 由于單個離子的活度因子無法用實(shí)驗(yàn)測定來加以驗(yàn)證，這個公式用處不大。 Deb y e Hu ckel?Deb y e Hu ckel?l g | |A z z I? ? ? ??? 這個公式只適用于強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液、離子可以作為點(diǎn)電荷處理的系統(tǒng)。 ???? 用電動勢法可以測定 的實(shí)驗(yàn)值，用來檢驗(yàn)理論計算值的適用范圍。kg1的電解質(zhì)溶液，其中平均活度因子最小的是 ： (A) NaCl。 (C) AlCl3。 在弛豫時間里，離子氛會變得不對稱，對中心離子的移動產(chǎn)生阻力，稱為弛豫力。 電導(dǎo)理論 2 De by e Huc ke l Ons a ge r??電泳效應(yīng)（ electrophoretic effect） 在溶液中，離子總是 溶劑化 的。 D e by e H uc ke l O nsa ge r?? 電導(dǎo)公式 m m m ()p q c??? ? ?Λ Λ Λ 考慮弛豫和電泳兩種效應(yīng)，推算出某一濃度時電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率與無限稀釋時的摩爾電導(dǎo)率之間差值的定量計算公式，稱為 電導(dǎo)公式： D e by e H uc ke l O nsa ge r??式中 和 分別是電泳效應(yīng)和弛豫效應(yīng)引起的使 的降低值
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