中藥化學(xué)技術(shù)生物堿-閱讀頁
2025-01-27 23:38本頁面
【正文】 ( C H 3 ) 3 + H 2 O（ 2）反應(yīng)條件 N原子的 β位碳上有 H，且能在反應(yīng)中被消除 。 將季銨堿用鈉汞齊還原，使 CN裂解，從而使不能發(fā)生 Hofmann降解的生物堿發(fā)生降解反應(yīng)。 不含 βH的生物堿也可降解。 實(shí)例 一、麻黃 [來源 ] 麻黃科草麻黃、中麻黃、木賊麻黃 的干燥莖與枝。 （ 4） 不發(fā)生沉淀反應(yīng) 。 ② 硫酸酮 氫氧化鈉 溶液顯藍(lán)紫色。 2. 揮發(fā)油 3. 鞣質(zhì) 4. 黃酮、有機(jī)酸、多糖 （二） 麻黃堿與偽麻黃堿的提取分離 1. 溶劑法：利用兩者既可溶于水又可溶于有機(jī)溶劑，其鹽則可溶于水不溶有機(jī)溶劑進(jìn)行提取。 2. 水蒸氣蒸餾法：游離麻黃堿和偽麻黃堿具有揮發(fā)性 ,先用水提取 ,堿化后再用水蒸氣蒸餾法 . 3. 離子交換樹脂法：利用兩者堿性差異 ,控制洗脫液量來分離。 [功效 ] 清熱燥濕、清心除煩、瀉火解毒。 ? 其它尚含黃連堿、甲基黃連堿、巴馬亭、藥根堿、表小檗堿等。 ? 黃柏、三顆針均含較多的小檗堿。 ? 在水中溶解度大，為強(qiáng)堿 。 ? 加熱 220℃ 左右分解成紅棕色的小檗紅堿， 285℃ 熔融。鹽酸鹽（ 1： 500）；硫酸鹽（ 1；30）。如與甘草酸和大黃鞣質(zhì)生成難溶于水的分子復(fù)合物沉淀 。 OO C H3O C H3N+O HNO C H3O C H3O HO:N HO C H3O C H3OC H O 于硫酸小檗堿中加入計(jì)算量的氫氧化鋇，生成紅棕色的強(qiáng)堿性游離小檗堿，易溶于水，難溶于乙醚，為季銨式。如果用過量的氫氧化鈉處理則生成醛式小檗堿，能溶于乙醚，與羥胺反應(yīng)成肟。 漂白粉或次氯酸鈣：櫻紅色 （巴馬丁也為陽 性反應(yīng)） （二）提取分離 從三顆針中提取小檗堿 和小檗胺（雙芐基異喹啉）（ 350流程） 從黃柏中提取小檗堿 黃柏含大量黏液質(zhì)，用石灰乳法 。中藥麻醉劑。 東莨菪堿：可溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿，難溶于四氯化碳、苯。 山莨菪堿：可溶于水、乙醇。由于氮原子周圍化學(xué)環(huán)境、立體效應(yīng)的影響，堿性有差異： 莨菪堿 ＞ N去甲莨菪堿＞ 山莨菪堿＞ 東莨菪堿 （樟柳堿） 與堿的作用 含酯鍵，易被堿水解，生成醇和酸。 沉淀反應(yīng) （ 1）生物堿沉淀試劑 （ 2） 氯化汞 莨菪堿生成黃色沉淀，加熱后轉(zhuǎn)為紅色。 （ 3）發(fā)煙硝酸和苛性堿（ Vitali反應(yīng)） 現(xiàn)象：深紫色，漸轉(zhuǎn)暗紅色，最后消失。 [功效 ] 烏頭：祛風(fēng)除濕、溫經(jīng)止痛。 [成分 ] 生物堿 為二萜生物堿。它們的取代基較多， C1 C8的羥基常和乙酸或苯甲酸結(jié)合成酯，因此稱為雙酯型生物堿。 毒性：雙酯型 單酯型 醇胺型 C H2O R1O R2O C H3O HNH3C OO HO C H3H3C OH5C2H O烏 頭 堿 ：烏 頭 次 堿 ：烏 頭 原 堿 ：R1= C C6H5O OC H3CR2=R1= H OC6H5CR2=R1= R2= H五、延胡索（元胡） [來源 ] 罌粟科延胡索的塊莖。 [成分 ] 生物堿 延胡索乙素： dl四氫巴馬丁（顱痛定） 原小檗堿型異喹啉生物堿 叔胺堿 延胡索 —— 延胡索乙素（ %） 千金藤 —— l四氫巴馬?。?%） 黃藤 —— 巴馬丁（ 3%） NR 1 OR 2 OR 5O R 3O R 4延 胡 索 乙 素 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 H 紫 堇 堿 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3四 氫 黃 連 堿 C H 2 C H2 H紫 堇 球 堿 H C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 紫 堇 單 酚 堿 C H 3 C H 3 C H 3 H H R 1 R 2 R 3 R 4 R 5NR 1 OR 2 OR 5O R 3O R 4非 洲 防 己 胺 C H 3 H C H 3 C H 3 H 去 氫 紫 堇 堿 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 黃 連 堿 C H 2 C H2 H R 1 R 2 R 3 R 4 R 5六、苦參 [來源 ] 豆科槐屬苦參的根。 [成分 ] 生物堿、黃酮 （一）生物堿類 苦參堿、氧化苦參堿、槐果堿（去氫苦參堿）、氧化槐果堿等。 結(jié)構(gòu) 大多屬于喹諾里西啶類 NNO1234567891 01 11 21 31 41 51 6NNOONNOH ONNO苦 參 堿氧 化 苦 參 堿 羥 基 苦 參 堿 去 氫 苦 參 堿性質(zhì) ? 氧化苦參堿 ：易溶于水、乙醇、氯仿， 難溶于乙醚 。 ? 苦參堿 ： 可溶于水、氯仿、苯、乙醚 。 （二）黃酮類 分出 20多種，以二氫黃酮（醇）母核最多。 [功效 ] 祛風(fēng)濕、止痛、利水消腫。 漢防己乙素 (防己諾林堿 )：叔胺堿（含隱性酚 羥基）；難溶于冷苯。 NH 3 CHO C H 3O RO C H 3ON C H 3HC H 3 OO漢 防 己 甲 素 R = C H 3漢 防 己 乙 素 R = HNC H 3C H 3 OH OO HO C H 3輪 環(huán) 藤 酚 堿八、馬錢子 [來源 ] 馬錢科馬錢或云南馬錢的干燥成熟種子 [功效 ] 通絡(luò)止痛、散結(jié)消腫、涼血散
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