【正文】 純） 適量 甲酸 適量 小轉(zhuǎn)鼓 2 個 漏斗 1 個 軟化裸皮（山羊皮或豬皮，厚度為 ， 10cm10cm） 6 塊 取部位相近的 10cm10cm的軟化裸皮 6 塊，每 3 塊一組，稱量，測量面積，其中 1 塊需作記號，以便取樣測收縮溫度。 （ 1）一浴鉻鞣： ①在 1鼓內(nèi)加入皮重 1 倍的水和 4%的食鹽轉(zhuǎn)動 10min 后，加入 10 倍水稀釋的甲酸 %和硫酸 %，轉(zhuǎn) 45min，倒去一半的廢酸液。 ③加入以紅礬重計 4%， B=38%鉻鞣液，轉(zhuǎn)動 ~3h，檢查鞣液滲透情況，測定 pH 值和皮的 Ts。 ⑤加堿完成后轉(zhuǎn)動 1h，測鞣液 pH 值。然后再轉(zhuǎn) 30min。 ⑥次日轉(zhuǎn) 30min， pH 值應(yīng)為 ~，收縮溫度大于 95℃。 （ 2）變型二浴鞣法： ①重鉻酸溶液的配制，紅礬用量為皮重 1%，并用紅礬重 3 倍的水溶解，硫酸用量為皮重的 %，醋酸用量為皮重的 %。 ②在 2鼓中加入皮重 50%的水，加入重鉻酸溶液轉(zhuǎn)動 。加入皮重 5%的硫代硫酸鈉， 分兩次加，每次間隔 30min。 PH值應(yīng)為 ~，Ts≥ 95℃，革切口無黃心，否則應(yīng)酌情加入小蘇打液使 pH 值達規(guī)定值，或延長轉(zhuǎn)動時間使 Ts≥ 95℃。次日轉(zhuǎn) 30min，出鼓。 （ 1） pH 值與 Ts 的測定： ①按下表要求測定 pH 值和 Ts，并填入表內(nèi)： 油鉻鞣法 pH值與 Ts測定記錄表 時間 PH值 Ts/℃ 浸酸結(jié)束 加鉻液后提堿前 兩次提堿后 提堿完成 鞣制結(jié)束 變型二浴鞣法 pH值與 Ts測定記錄表 時間 PH值 Ts/℃ 浸酸結(jié)束 加硫代硫酸鈉前 第一次加完硫代硫酸鈉，轉(zhuǎn) 30min 加完硫代硫酸鈉 鞣制結(jié)束 ②在坐標紙上作出 pH 值與 Ts 的關(guān)系圖。并將兩種方法的面復合得率進行比較。 ①變型二浴鉻鞣法的原理是 什么？為什么變型二浴鞣法成革豐滿、柔軟，粒面特別細致？ ②試比較試驗中兩種鉻鞣方法的優(yōu)缺點。 實驗五 稀土鹽鞣革和鉻稀土結(jié)合鞣革 認識稀土鹽的鞣性、稀土鹽在鉻稀土結(jié)合鞣革中所起的作用及鉻稀土結(jié)合鞣革的意義，掌握鉻稀土結(jié)合鞣革工藝技術(shù)及生產(chǎn)技術(shù)中的關(guān)鍵。但 RE 確有很好的助鞣作用，在鉻鞣中加入少量輕稀土鹽，可促進鉻鹽的分布與結(jié) 合，使鉻用量減少 30%以上，廢鞣液中 Cr2O3含量從常規(guī)鉻鞣的 ~以下。制革所用的稀土鹽無污染，微量的輕稀土鹽對農(nóng)作物、植物還有益處。 制革專用稀土鹽（工業(yè)品） 適量 KMC 鞣劑或鉻粉（工業(yè)品） 適量 小蘇打或白云石粉（工業(yè)品） 適量 甲酸或乙酸（工業(yè)品） 適量 陽離子油 適量 濃硫酸（ 65176。） 適量 食鹽（工業(yè)用） 適量 部 位近似的軟化裸皮（ 10cm20cm） 4 塊（或適量） 苯酐液（自配） 適量 玻璃或不銹鋼試驗轉(zhuǎn)鼓 4 個 收縮溫度測定儀（公用） 1 臺 精密 pH 試紙（ ~） 將 4 塊軟化裸皮做記號為 A、 B、 C、 D，稱量，以此量增加 40%作為用料依據(jù)， A、 B、 C 皮塊按以下實驗條件進行： 方案 工序 （ 1） A （ 2） B （ 3） C 浸 酸 H2O 80% NaCl 6% 甲酸 % % 時間 3~4h pH 值 ~ H2O 80% NaCl 6% 甲酸 % H2SO4 %~% 時間 3~4h pH 值 ~ H2O 80% NaCl8% H2SO4 % 時間 3~4h pH 值 ~ 鞣 制 液比 +陽離子油 % 30min +% 3~4h +%苯酐（液） 1h 液比 +陽離子油 % 30min +% 2h +% 1h (1:20,40℃溶化，軸孔加入 ) +%苯酐（液） 1h 液比 + 陽 離 子 油 % 30min +KMC % 2h +RE %(1:20 水溶 )60min +%苯酐（液） 1h 提 堿 白云石粉 %，分四次加入間隔 30min，加完后轉(zhuǎn) 60min 白云石粉 %，分三次加入間隔 30min，加完后轉(zhuǎn)60min 同方案（ 2） 加 溫 +60 ℃熱水至液比~ ， 要 求~，轉(zhuǎn) 3~4h +60~65 ℃ 熱 水 至 液 比~，內(nèi)溫 40~42℃，查pH 值要求 ~，轉(zhuǎn)3~4h 同方案（ 2） 裸皮 D 的處理，除不加稀土外，其它條件完全同 B。 數(shù)據(jù)測定 ①浸酸結(jié)束后測 pH 值及浸酸皮 Ts。 ③評定各樣粒面粗細度、色澤及柔軟豐滿性。 ①方案（ 2）與（ 3）有什么不同？結(jié)果怎樣？ ②在 CrRE 結(jié)合鞣革中加入甲酸的作用是什么？ ③ B、 C、 D 實驗中結(jié)果最好的是哪一個？為什么？ 實驗六 提堿與自動堿化 ①掌握堿化與自動堿化的實際操作。 ③加深對鉻 鞣實際操作的掌握。 在鉻鞣進行 1~2h 之后，鞣液中的鉻配合物已大量滲透進裸皮并分布在整個橫切面上。因此，在鞣制的中末期應(yīng)向鞣浴加堿，以促進鉻配合物水解配聚，使分子變得更大，有利于它們與膠原的結(jié)合。提堿是鉻鞣的重要組成部分，如果操作不當，則可能在鉻革上造成色花，表面過鞣，甚至使鉻革松面或裂面。 提堿時，將它們?nèi)苡谧灾?20 倍熱水（小于 40℃），從鼓軸分次緩慢加入，一般分為 3~4 次，每次間隔 15~20min。 使用自動堿化劑，可以消除每次加堿帶來的 pH值跳躍而使鉻革粒面受影響， 同時，由于一次加入自動堿化劑，尚可簡化操作，減輕勞動強度。它們在酸溶液中的溶解度隨酸的濃度而增加，故溶液的 pH 值越低越易溶解。在鉻鞣的初期階段，鞣液的 pH 值一般小于 ，故這些碳酸鹽可以溶解，但溶解較慢。 碳酸鈣和氧化鎂在溶液中的反應(yīng)分別如下式所示： OHMgSOSOHMgO OHCOCaSOSOHCaCO 2442 224423 ??? ????? 白云石的主要成分為碳酸鈣美，其在溶液中的反應(yīng)如下式： OHCOM g SOC a S OSOHCOC a M g 22444223 22)( ?????? 方解石的主成分為 CaCO3，其反應(yīng)式類同。自動堿化劑的用量可以根據(jù)酸堿中和等物質(zhì)的量算出，如 1g小蘇打 ? 白云石 ? 。此外它還有輕微填充作用，使鞣成的革更顯潔白。 品 pHS2 型酸度計（公用） 1 臺 精密 pH 試紙 ~ 收縮溫度測定儀（公用） 1 臺 浸酸皮（ 10cm10cm） 6 塊 CaCO3粉（可用白云石，氧化鎂代替） 適量 小蘇打 適量 鉻鞣液（ B=38%） 適量 小轉(zhuǎn)鼓 2 個 ①取 10cm10cm的浸酸皮（ pH值為 ~） 6 塊，每 3 塊一組，稱量、做記號。 圖 2 加入 CaCO3后鞣液 pH值的變化 ②分別加入折合為皮重 2%的 Cr2O3的鉻鞣液，轉(zhuǎn)動 2h。 ④在 2鼓內(nèi)一次加入自動堿化劑 CaCO3或白云石或氧化鎂，加入量根據(jù) 1鼓加入的小蘇打量計算。如不在此 pH 值范圍，則在 1鼓內(nèi)補加小蘇打，在 2鼓內(nèi)補加自動堿化劑。 ⑥當 pH 值達到 ~ 時，補加皮重 倍，溫度為 50℃的熱水于鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動 1h，停鼓過夜。 （ 1） pH 值測定： 按規(guī)定時間測定鞣液 pH 值并記錄入下表 pH值變化記錄表 鼓號 測定時間 1 常規(guī)提堿 2 自動堿化 加入鞣液 轉(zhuǎn)動 1h 轉(zhuǎn)動 2h 第一次加堿后 30min 第二次加堿后 30min 第三次加堿后 30min 第四次加堿后 30min 次日結(jié)束鞣制 根據(jù)上表數(shù)據(jù)在坐標紙上作出 pH 值與鞣制時間的曲線。 Ts 測定表 單位：℃ 鼓號 測定時間 1 常規(guī)提堿 2 自動堿化 加堿前 加堿后轉(zhuǎn) 2h 結(jié)束鞣制 （ 3）革外觀對比： 鞣制結(jié)束后應(yīng)仔細觀察常規(guī)提堿（ 1）與自動堿化（ 2）的鉻鞣革外觀，按下表要求填入。 實驗七 中和對染色加脂的影響 ①掌握中和工序的實際操作。 ③通過對比實驗，掌握中和對染色、加脂工序的影響。 中和的目的主要有①最大限度除去與革結(jié)合的酸，使成革穩(wěn)定；②通過中和，降低鉻革正電性，以達到控 制染色加脂的目的。 鉻鞣革染色所用的酸性染料和直接性染料多屬于陰離子性染料，加脂所用的加脂劑也多為陰離子性加脂劑。 鉻革的中和反應(yīng)示意如下： 鉻鞣革中和的深度決定著染料和油脂滲透的深 度。 10H2O CH3COONa HCOONa 革外層的 pH 值 革內(nèi)層的 pH值 P N H 3C O O P N H 3C O O++ [C r] ++[C r]P N H 3C O O P N H 3C O OO H+++[C r][C r] 除用堿式鹽和具有蒙囿作用的鹽中和外，也常用中 和復鞣劑進行中和，是一些萘、酚磺酸鹽類，它們能夠與膠原氨基正離子結(jié)合，降低革的正電荷，有利于染色、加油的深透。一般多采用幾種中和劑配合使用。 ②將 6 塊革加入同一小轉(zhuǎn)鼓，加皮重 %平平加和 3 倍、 35℃熱水，洗150min。 B、 C 組革按以下要求進行中和：液比 1，溫度 35℃，醋酸鈉 %，小蘇打 %。 按工藝操作，轉(zhuǎn)動 20min 后檢查，若溴甲酚綠檢查尚有 21 黃心時，取出 B組樣。 ④倒去中和廢液， B、 C 組革樣放入同一鼓內(nèi)。 ⑤將 A、 B、 C 組革全并，各取 1 塊組成 1 組，共 2 組（記為 ）。 ⑥染色（ a 組革） 工藝條件：染料 %，液比 2，溫度 45℃，時間 60min。 排液，常溫水洗 15min，掛晾干燥。 轉(zhuǎn)動至規(guī)定時間，分三次加甲酸 %，每次間隔 10min， pH 值為 左右。 ①肉眼觀察樣品 A、 B 和 C 染料滲透深度。然后在 70%的酒精中，洗 2min以除去多余的染料。 將染料和加脂劑滲透的程度記錄在下表中： 樣品編號 染色程度 加油程度 表面顏色 成革柔軟性 A B C ①試討論中和對染色、加脂的影響。 ②初步認識不同復鞣劑如鉻復鞣、栲膠 復鞣和樹脂復鞣劑等復鞣效果。 鉻復鞣所使用的鉻鞣劑多為高堿度的鉻配合物，其分子比作為主鞣的鉻配合物的分子更大，在膠原羧基間的交聯(lián)作用（縫合作用）則更強，其鞣制機理仍然是陽鉻配合物與膠原的羧基成配位結(jié)合為主，示意如下： 植物鞣質(zhì)分子與皮膠原之間的結(jié)合形式主要有三種：膠原活性基對鞣質(zhì)分子的吸附作用，鞣質(zhì)分子在膠原中的凝聚作用以及膠原與鞣質(zhì)的化學結(jié)合（氫鍵、電價鍵甚至共價鍵等）。 樹脂鞣劑的結(jié)合機理目前被認為是，樹脂鞣劑與皮膠原纖維上的活性基和與膠原形成配位結(jié)合的鉻離子結(jié)合，填充于纖維束之間，而使革具有豐滿感；填充于纖維束間的樹脂鞣劑還具有離散膠原纖維束作用，從而提高成革的柔韌性等綜合性能。將革塊 A、 B、 C 和 D 分別裝入 3和 4轉(zhuǎn)鼓，將革塊 E 取 1cm6cm小塊在甘油中測其 Ts。 ②水洗： 4 塊革分別用充足常溫水悶洗 5min。以 4 塊革的總重作為以下用料依據(jù)。 ⑥水洗：用充足常溫水悶洗 5min。 ⑧水洗：用充足常溫水悶洗 5min。 ⑩搓軟：用手工將 5 塊革以均等的力將其搓揉至軟。 ②加脂后、水洗前，分別切取 1cm6cm的革塊，在甘油中測其 Ts，根據(jù) 其收縮縮溫度高低將 A、 B、 C、 D、 E 排序，思考產(chǎn)生這種排序的原因。 ④對比革塊 A、 B、 C、 D 和 E 的柔軟度、粒面的平細度，根據(jù)其軟硬度和粒面細度分別排序。 ①根據(jù)實驗簡單歸納鉻鞣劑、植物鞣劑及樹脂鞣劑復鞣對成革性能所起的作用。 ③根據(jù)所學知識及實驗體會，設(shè)計一個或幾個復鞣實驗來印 證復鞣所要達到的目的和要求。 ②初步體會、了解產(chǎn)生淺色效應(yīng)的原理。 鉻鞣時，主要是陽鉻配合物分子與膠原的羧基配位結(jié)合，而使鉻鞣膠原帶正電（封閉膠原羧基，而暴露氨基）。為了保證各品種成革質(zhì)量，鉻鞣革一般要進行復鞣，常用復鞣劑有鉻鞣劑、樹脂鞣劑、植物鞣劑以及合成鞣劑。特別是在染黑色革時淺色效應(yīng)更為明顯（即染黑而著色不黑）。 小轉(zhuǎn)鼓（ 15cm 20cm） 3 個 量筒（ 10mL） 1 只 燒 杯（ 80mL、 80mL） （ 500mL） 各 1 個 2 個 天平（精確到 ） 試管架 1 臺 1 個 試管（ 10mL） 6 支