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新人教版化學(xué)選修2高中高分子化合物與材料之二-在線瀏覽

2025-01-20 12:08本頁面
  

【正文】 狀。例如膠粘劑或涂料。 粘流化溫度 由高彈態(tài)向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度,用 Tf 表示。 ( 2)塑性 當高聚物 Tg TR ,高聚物處于玻璃態(tài),用做材料時可做塑料。它的高低與分子鏈的柔順性和分子鏈間的作用力大小有關(guān)。 體型高聚物的分子鏈由于被化學(xué)鍵牢固地交聯(lián),很難變形,因此,當溫度改變時不會出現(xiàn)粘流態(tài),交聯(lián)度大時也不會出現(xiàn)高彈態(tài),而只呈玻璃態(tài)。主要影響因素有: (1) 平均相對分子質(zhì)量 (或平均聚合度)的增大,有利于增加分子鏈間的作用力,可使拉伸強度與沖擊強度等有所提高。 強度:天然橡膠( M r=20萬) 丁苯橡膠( M r =4~5萬) 拉伸強度 : 聚氯乙烯 (含極性基團 Cl) 聚乙烯 2.機械性能 (3) 適度交聯(lián) 有利于增加分子鏈之間的作用力。 (5) 主鏈 含苯環(huán) 或側(cè)鏈引入芳環(huán)、雜環(huán)取代基等的高聚物,其強度和剛性比含脂肪族主鏈的高聚物的要高。 機械強度 : 高結(jié)晶聚乙烯 低結(jié)晶聚乙烯 強度: 芳香尼龍 (如芳綸 1313) 普通尼龍 nCON HC OON H 高分子化合物通常以共價鍵結(jié)合,一般不存在自由電子和離子,因此 高聚物通常是很好的絕緣體 ,可作為絕緣材料。 非極性高聚物 分子鏈節(jié)結(jié)構(gòu)對稱的高聚物,如聚乙烯,聚四氟乙烯等。 例: 試比較下列高聚物的電絕緣性: 聚四氟乙烯 聚氯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 3.電絕緣性和抗靜電性 電絕緣材料的高聚物可分為: ( 1) 鏈節(jié)結(jié)構(gòu)對稱且無極性基團 的高聚物,如聚乙烯,聚四氟乙烯,對直流電和交流電都絕緣,可用作高頻電絕緣材料。 ( 3) 鏈節(jié)結(jié)構(gòu)不對稱且有極性基團的高聚物 ,如聚氯乙烯,聚酰胺,酚醛樹指等,可用做低頻或中頻電絕緣材料。 高聚物 ε 高聚物 ε 聚四氟乙烯 聚氯乙烯 ~ 聚丙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 ~ 低密度聚乙烯 ~ 硅樹脂 ~ 高密度聚乙烯 ~ 尼龍 — 66 聚苯乙烯 ~ 酚醛樹脂 ~ 表 常見高聚物的相對介電常數(shù) 靜電現(xiàn)象 兩種電性不同的物體相互接觸或磨擦時,會有電子的轉(zhuǎn)移而使一物種體帶正電荷,另一種物體帶負電荷的現(xiàn)象。但靜電往往是有害的,例如腈綸纖維起毛球、吸灰塵;粉料在干燥運轉(zhuǎn)中會結(jié)塊等。 另外,在高聚物中填充導(dǎo)電填料如炭黑、金屬粉、導(dǎo)電纖維等也同樣起到抗靜電的作用。 溶解 高分子鏈從凝膠表面分散進入溶劑中,溶解形成均一的溶液。如聚苯乙烯(彩色玩具)可溶于苯或甲苯,有機玻璃(繪圖直尺)可溶于氯仿或丙酮。 4.溶解性和保水性 溶劑選擇的原則是 “ 相似相溶 ” ,極性大的高聚物選用極性大的溶劑;極性小的高聚物先用極性小的溶劑。 高吸水性樹脂含有羥基等強親水基團,不溶于水,在水中只能溶脹,有驚人的吸水能力。例如,由淀粉和聚氧乙烯制成的保水材料,吸水重量可達自重的 4603倍;這些高吸水性的樹脂已應(yīng)用于農(nóng)業(yè)保濕大棚,制作嬰兒尿不濕、防止土地荒漠化等。 相對分子質(zhì)量大的高聚物,鏈間作用力大,不利于其溶解。 ( 1)穩(wěn)定性 一些含 高聚物不耐水 , 在酸或堿的催化下會與水反應(yīng) 。 nm+N H C H 2 N H 2H O HC ON H C H 2 N H C O C H 2C OC H 2H O O Cm n5.化學(xué)穩(wěn)定性和老化 老化是指高聚物及其材料在加工、貯存和使用過程中,長期受化學(xué)、物理(熱、光、電、機械等)以及生物(霉菌)因素的綜合影響,發(fā)生裂解或交聯(lián),導(dǎo)致性能變壞的現(xiàn)象。 老化是物理性質(zhì)變壞的不可逆過程。 為了延緩光 、 氧 、 熱對高聚物的老化作用 , 通??稍诟呔畚镏屑尤敫黝惞夥€(wěn)定劑 、 抗氧劑 ( 芳香族胺類如二苯胺 和酚類等 ) , 或熱穩(wěn)定劑 ( 如硬脂酸鹽等 ) 。 加聚反應(yīng) —— 由一種或多種單體相互加成,或由環(huán)狀化合物開環(huán)相互結(jié)合成聚合物的反應(yīng)。 例如癸二酸和己二胺合成為尼龍 610的反應(yīng): n H 2 N ( C H 2 ) 6 NHH+ n C ( C H 2 ) 8 C O O HH OON H ( C H 2 ) 6 N H C ( C H 2 ) 8 CO O+ 2 n H 2 On2.縮聚反應(yīng) 高分子材料的改性 通過各種方法改變已有材料的組成、 結(jié)構(gòu),以達到改善性能、擴大品種和應(yīng)用范圍的目的。 常用的反應(yīng) 交聯(lián)反應(yīng) 共聚反應(yīng) 官能團反應(yīng) 經(jīng)部分交聯(lián)后的橡膠,既提高了強度和韌性,又同時保留了較好的彈性。 例 橡膠的硫化: C H 2 C = C H C H 2C H 3+ S 8C H 2 C = C H C H 2C H 3C H 2 C C H C H 2C H 3C H 2 C C H C H 2C H 3S x S y借化學(xué)鍵的形成,使線型高聚物連接成為體型高聚物的反應(yīng)。 ( C H 2 C H ) x ( C H 2 C H = C H C H 2 ) y ( C H 2 C H ) zC Nn由兩種或兩種以上不同單體通過共聚所生成的共聚物,往往在性能上有取長補短的效果。 先要制備高聚物母體(即骨架)如苯乙烯 二乙烯苯共聚物(體型高聚物),然后再通過官能團反應(yīng),在高聚物骨架上引入活性基團。由此所得離子交換樹脂(簡稱為聚苯乙烯磺酸型陽離子交換樹脂)的結(jié)構(gòu)(簡)式可表示如下: 利用官能團反應(yīng),在高分子結(jié)構(gòu)中引入適當?shù)?功能基 ,使高分子具有特定的功能。 同理,若利用官能團反應(yīng)在高聚物母體中引入可與溶液中陰離子進行離子交換的基團,即可得陰離子交換樹脂。 在高聚物中摻和各種助劑(又稱添加劑)、將不同高聚物共混、或用其他材料與高分子材料復(fù)合而完成的改性。 其中填料和增塑劑是添加劑中用量最大的。 如聚氯乙烯中加入質(zhì)量分數(shù)為 30%~70%的增塑劑就成為軟質(zhì)聚氯乙烯塑料。 一些能增進高聚物柔韌性和熔融流動性的物質(zhì)。形成的高聚物稱為共混高聚物 (又稱為高分子合金 )。如 ABSPVC共混,可改善耐燃性 橡膠-橡膠共混。 PVC天然氯丁膠共混,可改善抗沖擊性能 共混的作用: ① 改變單一聚合物的弱點,性能互補,獲得優(yōu)良綜合性能; ② 賦予特別性能或功能,如賦予粘結(jié)性能、減震、導(dǎo)電、阻燃、 耐水等; ③ 改善加工功能。 與共混相比,復(fù)合包含的范圍更廣;共混改性的組分材料僅限于高聚物,而復(fù)合改性的對象除高聚物外,還可包括金屬材料與無機非金屬材料。 ? 充分利用自然資源 高分子化合物的回收及再利用 高分子化合物的回收、利用包括: ? 再生利用和改性利用 ? 熱分解回收化工原料 ? 焚燒回收熱能 ? 掩埋處理 ? 光降解和微生物降解 從上世紀六十年代開始,塑料 (主要指聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯 )進入廣泛實用階段。創(chuàng)造了巨大的社會和經(jīng)濟效益。 隨著塑料產(chǎn)量不斷增大,成本越來越低,我們用過的大量農(nóng)用薄膜、包裝用的塑料袋和一次性塑料餐具在使用后被拋棄在環(huán)境中,給景觀和環(huán)境帶來很大破壞。 * 塑料的貢獻與白色污染 視覺污染指的是塑料袋、盒、杯、碗等散落在環(huán)境中,給人們的視覺帶來不良刺激,影響環(huán)境的美感。 ( 1)一次性發(fā)泡塑料飯盒和塑料袋盛裝食物嚴重影響我們的身體健康。 ( 3)填埋作業(yè)仍是我國處理城市垃圾的一個主要方法。 ( 4)把廢塑料直接進行焚燒處理,將給環(huán)境造成嚴重的二次污染。 ( 2) 回收廢塑料并使之資源化是解決白色污染的根本途徑。 ( 3)研究開發(fā)降解塑料。 ( 4)加強環(huán)保宣傳,提高公民的環(huán)保意識,在社會上形成良好的環(huán)保氛圍,是解決白色污染及其它各種形式污染的前提。 高分子材料與其他材料相比,具有密度小、比強度高、耐腐蝕、絕緣性好、易于加工成型等特點。 高分子材料
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