【正文】 一般來(lái)說(shuō) ， 分散細(xì) ， 脫鹽率高 。 防爆高阻抗變壓器 必須限流式供電，要用可控硅交流自動(dòng)調(diào)壓變壓器，而且必須有良好的防爆性能。 圖 燃料型原油蒸餾典型工藝流程圖 初餾塔 常壓爐 常壓塔 減壓爐 減壓塔 圖 燃料型原油蒸餾典型工藝流程圖 215～ 230℃ 初餾點(diǎn)～ 130℃ 350～ 365℃ 90～ 110℃ 350℃ 390～ 400℃ P: ～ 工藝過(guò)程 ? 初餾： 塔頂 初餾點(diǎn) ~130?C,分出 重整原料 或 重汽油 。 ? 常壓精餾： 初餾塔底原油經(jīng)常壓爐加熱到 360 ?370?C進(jìn)入常壓塔， 塔頂 溫度 90?110 ?C,塔頂出 汽油 。 ? 減壓精餾： 常壓塔塔底經(jīng) 減壓爐 加熱到 410?C左右進(jìn)入減壓分餾塔， 塔頂 不出產(chǎn)品 只分出不凝氣和水蒸氣，經(jīng)冷凝冷卻抽出不凝氣使塔內(nèi)保持減壓狀態(tài)。 常減壓蒸餾三級(jí)塔餾分表 （可參見(jiàn)表 常減壓蒸餾產(chǎn)物 P319） 塔頂餾分 側(cè)線餾分 塔底餾分 是否有汽提塔 初餾塔 初頂油（重整原料或較重汽油） 無(wú)產(chǎn)品 拔頭原油 無(wú) 常壓塔 汽油 側(cè)一線：煤油 常壓重油 有 側(cè)一線：輕柴油 側(cè)一線：重柴油 減壓塔 無(wú)產(chǎn)品 減一線：較減二線輕的潤(rùn)滑油或裂化原料油 減壓渣油（焦化原料、潤(rùn)滑油原料、瀝青原料或燃料油） 有 減二線：較減一線重的潤(rùn)滑油或裂化原料油 常減壓蒸餾操作影響因素及調(diào)節(jié) ? 1） 常壓系統(tǒng)操作因素 ? 【 特點(diǎn) 】 常壓系統(tǒng)負(fù)責(zé)生產(chǎn)燃料油，對(duì)餾分組成要求高，以提高分餾精確度為主 。 ? ： a℃ ～ b℃ ? 重柴油餾分的餾程為： c℃ ～ d℃ ? 若 bc，則分餾效果好 ,“c b”叫“間隙” : ? 反之，若 bc，則分餾效果差 ,“b c”叫“重疊” : a b c d 重疊 T/℃ a b c d 間隙 T/℃ ? 影響分餾精確度的因素有： 塔結(jié)構(gòu) （塔板型式、板間距、塔板數(shù)） 、操作溫度、操作壓力、回流比、塔內(nèi)汽流速度、水蒸氣吹入量等。 ? T ↑ ，塔內(nèi) Q ↑，各點(diǎn) T ↑，會(huì)使各部分產(chǎn)品 變重 ； ? T ↓ ，塔內(nèi) Q ↓，各點(diǎn) T ↓ ，會(huì)使各部分產(chǎn)品 變輕 。 ? 在操作過(guò)程中若 壓力變高 ，可能是原油含水、塔頂回流帶水或處理量增大，容易造成 沖油 事故。 ? R ↑可改善 分餾效果 ↑；但過(guò)大，蒸汽消耗量和冷卻水量 ↑ 。 ? 生產(chǎn)中應(yīng)在不超過(guò)允許氣速的前提下，使氣速盡可能高，既可提高分餾效果，又可提高設(shè)備處理能力。 ? 蒸汽量 ↑，氣速 ↑破壞塔內(nèi)平穩(wěn)操作，冷凝水用量 ↑，一般為原油處理量的 2%～ 5%。 ? 減壓精餾過(guò)程保證真空度是最關(guān)鍵條件。 ? ② 塔頂氣體導(dǎo)出管壓力降要小 ——塔頂不出產(chǎn)品也不打回流 。 塔內(nèi)、塔頂壓力降減小，可減小真空設(shè)備負(fù)荷。 ? 減壓系統(tǒng) 關(guān)鍵是注意調(diào)節(jié) 蒸汽壓力 。 ? (2)原油品種變化 , 應(yīng)改變操作條件。應(yīng) 減小 上一側(cè)線 回流以提高本段餾出溫度； 或 加大蒸汽量 趕出輕組分。應(yīng)降低本線餾出量， 加大回流 ，溫度降低 ；或 減少 下一線 蒸汽量以減少帶上來(lái)的重組分。 ? 主要腐蝕反應(yīng)： ? CaCl2 + 2H2O ? Ca(OH)2 + 2HCl ? MgCl2 + 2H2O ? Mg(OH)2 + 2HCl ? HCl遇水則可引起腐蝕： ? Fe + 2HCl ? FeCl2 + H2 ? H2S + Fe ? F2S + H2 ? FeS + 2HCl ? FeCl2 + H2S 預(yù)防腐蝕措施 ? “一脫四注”工藝 ? (1)原油電脫鹽 。 ? (3)塔頂餾出線注氨 ，中和塔頂殘存氯化氫、硫化氫，調(diào)節(jié) PH值。 ? (5)塔頂餾出線注堿性水 ，沖洗注氨生成的銨鹽，中和冷凝的酸性水。如改善直餾汽油的辛烷值。 ? 將汽油試樣與 異辛烷 (規(guī)定辛烷值為 100)和 正庚烷 (規(guī)定辛烷值為 0)的混合溶液在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)汽油機(jī)中比較。 辛烷值越大，汽油抗爆性越好。 ? 【 基本原理 】 ? 將 渣油 高速 流過(guò) 加熱爐管 ，加熱到 500～ 505℃ ， 由于高速渣油在爐管內(nèi)來(lái)不及反應(yīng)，而是到后續(xù)設(shè)備 焦炭塔 中再進(jìn)行裂化、縮合反應(yīng) ，轉(zhuǎn)化為 氣體汽油 、 柴油 、 蠟油 和 固體產(chǎn)品焦炭 。 ? 【 主要反應(yīng) 】 ? 裂解反應(yīng) ——主要反應(yīng)，吸熱，產(chǎn)生較小分子 ? 縮合反應(yīng) ——放熱，生成較大分子 石油焦 ? 渣油經(jīng)延遲焦化加工制得的一種焦炭 。 ? 元素組成主要為碳，或含有少量的氫、氮、硫、氧和某些金屬元素。 圖 延遲焦化工藝流程圖 ? 【 工藝流程 】 （減壓渣油） 350℃ 高溫油氣： 430 435℃ 390395℃ 500℃ （焦化氣） ? 【 流程相關(guān)說(shuō)明 】 ? 加熱爐： 為了防止?fàn)t管結(jié)焦 ， 需向爐管內(nèi) 注入 1%左右的水 以加大油品流速 。 ? 分餾塔： 焦炭塔頂出的高溫油氣在分餾塔內(nèi)經(jīng)換熱后 ，分餾得到 焦化氣 、 汽油 、 柴油 等 ， 塔底的 重質(zhì)油 循環(huán)回焦炭塔重新焦化 。 ? 2）分餾塔壓力： 分餾塔頂油氣分離器壓力略高于大氣壓。 ? 4）循環(huán)比： 指分餾塔底循環(huán)油與原料油量之比。 ? 目前采用 較小循環(huán)比 ，提高焦化餾出油的 產(chǎn)量以增加催化裂化或加氫裂化原料。 ? 焦化柴油： 含較多烯烴和非烴化合物，安定性差，需再加工后才能使用。 幾種減壓渣油延遲焦化產(chǎn)品分布 原料油 大慶減壓渣油 勝利減壓渣油 魯寧管輸減壓渣油 遼河減壓渣油 主要工藝條件 爐出口溫度 /℃ 聯(lián)合循環(huán)比 產(chǎn)品分布 /% 氣體 石腦油 柴油 餾出油 焦炭 液體收率 500 500 500 500 催化裂化 ?催化裂化的基本原理 ? 催化裂化是以 重質(zhì)餾分油 為原料，在 催化劑 存在條件下和在 450～ 530℃ 高溫和 ～ ，經(jīng)過(guò)以 裂化 為主的一系列反應(yīng)，生成 氣體 、 汽油 、 柴油 、 重質(zhì)油 及焦炭 的工藝過(guò)程。但由于催化裂化有催化劑存在， 反應(yīng)選擇性 比延遲焦化 好 ，輕質(zhì)油 收率高 ，汽油 安定性好 ， 辛烷值高 。 ? 熱量： 再生反應(yīng)為放熱反應(yīng)，而裂化反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)裝置必須處理好這一矛盾。 ? (1)原料油在催化劑上反應(yīng)的特點(diǎn) ? 屬于氣 固相催化反應(yīng) ? 反應(yīng)歷程： 擴(kuò)散 ?吸附 ?反應(yīng) ?脫附 ?再擴(kuò)散 ? 吸附能力順序： 稠環(huán)芳香烴＞稠環(huán)環(huán)烷烴＞烯烴＞單烷基側(cè)鏈單環(huán)芳香烴＞環(huán)烷烴＞烷烴 ? 同類(lèi)烴分子量 越大越易吸附 ? 化學(xué)反應(yīng)速度順序： 烯烴＞異構(gòu)烷烴與烷基環(huán)烷烴＞正構(gòu)烷烴＞烷基苯＞稠環(huán)芳香烴 催化裂化的化學(xué)反應(yīng) 不利組分 理想組分 平行連串反應(yīng) ? 反應(yīng)深度 (裂化后反應(yīng)進(jìn)行的程度 )對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)率分配影響大，為了得到較高的汽油（或柴油）產(chǎn)率，必須適當(dāng)控制反應(yīng)深度。烴分子中 CC鍵斷裂，使大分子變?yōu)樾》肿樱肿釉酱笤揭琢鸦? u 骨架異構(gòu) ? CCCC CCC ? 雙鍵移位異構(gòu) C=CCC CC=CC ? 幾何異構(gòu) C C C HC=CH HC=CH C CCC C C=CC C + C C C C ? 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)： 烴分子上的氫脫下后又加到另一個(gè)烯烴分子上使之飽和，油品 安定性 較好。 ? 疊合反應(yīng)： 烯烴與烯烴加合成大烯烴的反應(yīng)。 C=CC + C=CC CCC=CC ? 烷基化反應(yīng)： 烯烴與芳烴加合的反應(yīng)。 C C C + C=CCC C CCC C C C7H14 ＋ 6H C C 結(jié) 論 ? 有利反應(yīng)： 裂化反應(yīng) （主反應(yīng)） 、 異構(gòu)化 、 氫轉(zhuǎn)移 、 芳構(gòu)化 ，提高了輕質(zhì)油收率，使產(chǎn)品中 異構(gòu)烴和芳香烴增加 ，而 烯烴含量減少 ， 提高 了汽油辛烷值 ，改善其安定性，提高了產(chǎn)品質(zhì)量。 催化劑 ? 【 催化劑分類(lèi) 】 u 無(wú)定形硅酸鋁 u 結(jié)晶型硅鋁酸鹽 (分子篩型 )。 u 主要成份： SiO2?Al2O3 ；少量 MgO?Na2O ? (2)結(jié)晶型硅鋁酸催化劑 （又稱(chēng)分子篩硅酸鋁催化劑或合成泡沸石） ? 是一種立方型晶格結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽。 ? 主要成份： 金屬氧化物、氧化硅、氧化鋁和水。 ? 分子篩的化學(xué)組成通式： ? Me2/nO?Al2O3?xSiO2?yH2O ? 【 優(yōu)點(diǎn) 】 裂化活性高、氫轉(zhuǎn)移活性高、選擇性好、穩(wěn)定性高、抗重金屬能力強(qiáng)等。 ?(3) 催化劑的催化性質(zhì) ? 活性： 用活性大小來(lái)表示催化劑促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)速度的性能。 ? 選擇性： 指催化劑能增加目的產(chǎn)品產(chǎn)率和改善其質(zhì)量的性能。焦炭 也可使催化劑中毒，但可燒焦后恢復(fù)。 ? 克服重金屬污染的措施： 用抗污染的分子篩，使用硫和重金屬含量低的優(yōu)質(zhì)原料油。 ? 藏量： 反應(yīng)器內(nèi)經(jīng)常保持的催化劑量。常以空速的倒數(shù)來(lái)表示 反應(yīng)時(shí)間 。它反映了反應(yīng)時(shí)與原料油接觸的催化劑的 活性 。 n(C)/n(O) 提高使催化劑活性提高，但 V0上升，反應(yīng)時(shí)間縮短，反應(yīng)減少。含重金屬應(yīng)盡可能少，以減少對(duì)催化劑的污染。 ? 根據(jù)油品需要，調(diào)節(jié)溫度可調(diào)節(jié)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)： 在 460?470?C較低溫度，高回?zé)挶瓤傻幂^多柴油；在較高溫度 500?530 ?C, 低回?zé)挶炔僮鲿r(shí)可多得汽油；溫度更高，可多得燃料氣體。但焦炭生成多，汽油產(chǎn)率略降。 ? 空速和反應(yīng)時(shí)間 ? 反應(yīng)時(shí)間常為 2?4 秒。 ? 回?zé)挶? ? 回?zé)挶却?，轉(zhuǎn)化率下降， 處理能力下降 。 ? 回?zé)挶刃?， 生產(chǎn)能力大 ，但 汽油和輕質(zhì)油總產(chǎn)率低 。其流程如圖 ?① 反應(yīng) 再生系統(tǒng) ? 作用： 用于進(jìn)行催化裂化反應(yīng)。 同高并列式催化裂化反應(yīng) 再生及分餾系統(tǒng)流程 350400℃ 450500℃ 550600℃ 600℃ ?③ 吸收穩(wěn)定系統(tǒng) ? 作用： 將粗油品變成穩(wěn)定實(shí)用產(chǎn)品。 ? 次油品 ? 脫丁烷 塔 ?穩(wěn)定油品。 ? 吸收 解吸塔作用 ： 在 吸收段 以穩(wěn)定汽油為吸收劑 ， 把富氣中 C2， C3， C4組分吸收下來(lái) ， 之后在 解吸段 將 C2解吸出來(lái) ， 并由塔頂脫除 ≥C3的貧氣 。 ? 脫丁烷塔作用 ： 在 ~ ， 將吸收了 C3, C4的汽油精餾 ， 塔底產(chǎn)品出合格的 穩(wěn)定汽油 ， 塔頂出 液態(tài)烴(主要是 C3, C4)和 氣態(tài)烴 (≤C2)。 【 成分 】含大量甲烷 、 少量乙烷及丙烷的氣態(tài)烴； ? 富氣 （ 濕氣 ） ： 甲烷含量低于 90%， 而乙烷 、 丙烷等烷烴的含量在 10%以上的叫濕氣 。 圖 7?9 雙塔吸收穩(wěn)定工藝流程 1－吸收塔； 2－脫吸塔； 3－再