碳酸二甲酯調(diào)研報(bào)告-在線瀏覽
2024-09-15 10:38本頁面
【正文】 劑、苯甲醚、愈創(chuàng)木酚、(及丁香粉、異丁香粉、奈甲醚、大茴香腦等)。 關(guān)于未來的DMC市場需求，可以從以下幾方面進(jìn)行分析：1)DMC的化學(xué)反應(yīng)囊括了光氣和DMS在化工用途中的絕大部分反應(yīng)。2)隨著DMC作為汽油添加劑的應(yīng)用研究逐漸成熟，DMC進(jìn)入汽油添加劑這一巨大潛在市場將成為可能。目前全世界汽油消耗量超過2億t/a，若20%的汽油采用DMC作添加劑則需DMC120萬t/a。國外的DMC消費(fèi)情況是50%60%用于取代劇毒的光氣，制造聚碳酸酯、西維因、呋喃丹、苯甲醚等，20%30%用于制造環(huán)丙沙星等特殊用途的新產(chǎn)品，其余10%20%用作溶劑。最初階段是20世紀(jì)20年代，由Hood Murdor用光氣和甲醇合成了DMC，以后又改進(jìn)為由光氣和甲醇鈉反應(yīng)合成DMC。第二階段是Ugo Romano在長期研究羰基化的基礎(chǔ)上，于1979年研究成功由CO、O2和甲醇液相羰基化生產(chǎn)DMC的技術(shù)，20世紀(jì)80年代中期，意大利ENI公司首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。第三階段是20世紀(jì)80年代末到90年代初的大力發(fā)展階段。第四階段是進(jìn)入21世紀(jì)，酯交換法大力發(fā)展，大噸位的裝置在我國一套接一套投產(chǎn)，下一階段將是酯交換法原料路線多元化發(fā)展階段。反應(yīng)分兩部進(jìn)行，首先由光氣與甲醇反應(yīng)得氯甲酸甲酯，后者再與甲醇反應(yīng)得DMC。光氣法是出現(xiàn)最早并已得到工業(yè)化的方法。 酯交換法 碳酸乙烯酯(EC)法 (CH2O)2CO+NaCO3→(CH3O)2CO+HOCH2CH2OH 此法是由美國Texaco公司開發(fā)成功的由環(huán)氧乙烷、CO2和甲醇聯(lián)產(chǎn)DMC和乙二醇的新工藝，并于1992年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。此法DMC的收率較高，但投資大，并且DMC的成本又受環(huán)氧乙烷和乙二醇價(jià)格的影響。 碳酸丙烯酯(PC)法 (C3H6O3)CO+2CH3OH→(CH3O)2CO+CH3CHOHCH2OH 最早華東理工大學(xué)化學(xué)工程系對(duì)此法進(jìn)行了深入研究，采用催化精餾和恒沸精餾技術(shù)，小試開發(fā)成功由PC和甲醇進(jìn)行酯交換合成DMC的方法。特別是唐山市朝陽化工總廠自行開發(fā)達(dá)到15000t/a規(guī)?！，F(xiàn)酯交換法已成為我國DMC的主要生產(chǎn)方法。由于該法原料便宜易得，不用光氣，毒性低，工藝簡單，產(chǎn)品質(zhì)量高，成本低，因此是近年來研究最多、最有發(fā)展前途的方法，此法世界各大化學(xué)公司幾乎無一不涉足其間，其技術(shù)關(guān)鍵之一是催化劑的選擇。所用催化劑以Ⅷ、ⅠB、ⅡB族金屬化合物為主，分為銅系、鈀系、硒系以及復(fù)合體系。 液相氧化羰基化法 液相羰基化法甲醇過量(即為反應(yīng)物又為溶劑)，所用催化劑加入甲醇中，再通入CO和O2，控制壓力為13MPa。意大利埃尼公司20世紀(jì)80年代成功開發(fā)了甲醇液相氧化羰基化合合成DMC技術(shù)， 1983年由意大利Enichem Synthesis首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，目前的規(guī)模為12kt/a。該法以氯化亞銅為催化劑，反應(yīng)在淤漿床上進(jìn)行，甲醇既為反應(yīng)物又為溶劑。該法單程收率為32%，選擇性按甲醇計(jì)大于98%，不足之處是氯化物的催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕性大，系統(tǒng)中甲醇循環(huán)量大，催化劑易失活。銅系催化劑活性高、選擇性好，且價(jià)格低廉，已工業(yè)化，但仍存在催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕性強(qiáng)、壽命短等缺陷。在CuCl中配合加入3%10%的無機(jī)鹽助劑，延長催化劑壽命。最近，華中科技大學(xué)和湖北齊躍化工股份有限公司聯(lián)合開發(fā)的甲醇液相氧化羰基化合成DMC技術(shù)成功地彌補(bǔ)了ENI液相法的不足，該技術(shù)采用氯化亞銅復(fù)合催化劑及管式反應(yīng)器循環(huán)工藝，催化劑能有效地溶解液相反應(yīng)介質(zhì)中，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，排除反應(yīng)氣體，冷卻后分離出DMC產(chǎn)品，水和未反應(yīng)的甲醇，除去CO2后的氣相介質(zhì)和分離出的未反應(yīng)甲醇，均與補(bǔ)充的新鮮原料一起再送人反應(yīng)器。該技術(shù)3000t/a的工業(yè)裝置已投產(chǎn)，但產(chǎn)品質(zhì)量
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