第三章烯烴alkenes-在線瀏覽
2024-09-11 12:51本頁面
【正文】 a. 與鹵素加成 + B r 2B rB rC H 3C H 3+ B r 2C H 3B rB rC H 3 反應機制（下） 速 率 控 制 步 驟反 式 加 成 產(chǎn) 物C C B r 2s l o w C CB r++ B r+s t e p 1s t e p 2C CB r++ B r f a s tC CB rB r? 加成是親電的： C H 2 = C H 2 C H 3 C H = C H 2 ( C H 3 ) 2 C = C H C H 3 ( C H 3 ) 2 C = C ( C H 3 ) 2 C H 2 = C H B r 1 2 1 0 . 4 1 4 0 . 0 4? 烷基是給電子基。 ? 加成分步進行 , 第一步 (親電加成 )決定反應速率。 C CHC H 3HC H 3B r 2C CH HH 3 C C H 3B r+B rCB rCB rC H 3HHH 3 CCB rCB rHC H 3HC H 3C H 3C H 3B rC H 3C H 3HB rB rH HB rH( R )( R )( S )( S )d l B r+B r2B rB r123456B rB r2B r+B rB rB r1 23456 構(gòu)象改變最小原理 b. 與鹵化氫加成 C H 3 C = C H 2C H 3+ H B r C H 3 C C H 3B rC H 3+ C H 3 C C H 2 B rC H 3H9 0 % 1 0 % ? 加成取向 —— 馬氏規(guī)則 在不對稱烯烴的加成中 , 氫總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。 反 應 第 一 步 形 成 碳 正 離 子 ：C H 3 C = C H 2C H 3H B rC H 3 CC H 3C H 3+C H 3 C HC H 3C H 2+3oC+1oC+( A )( B )( C )ABCE a 2E a 1E反 應 進 程 CR R39。39。 帶正電荷的碳 sp2雜化；平面型結(jié)構(gòu)； 鍵角 120o 。 超共軛 σ p 超共軛： CHσ 鍵與相鄰原子上的 P軌道 之間的電子離域。 C H 3 C H 2 C H 2 C CCHH HHHHH C C H C H 2HH σ π 超共軛 3條 CHσ 鍵參與 σ π 超共軛 超共軛效應： σ 電子的位移。 超共軛效應大小，與 P軌道或 π 軌道相鄰的 CH鍵多少有關。 超共軛效應 比共軛效應弱得多。 C H 3 C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H = C H 2 ( C H 3 ) 2 C H C H = C H 21 )A B C( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 2 C H C H 3 C H 2 C H 3+ +++2 )A B C D (2) 試靜態(tài)分析烯烴雙鍵碳原子上電子云密度的大小。 雙 鍵 碳 上 連 有 給 電 子 基 雙 鍵 碳 上 連 有 吸 電 子 基 雙 鍵 碳 上 連 有 孤 電 子 對 的 原 子 或 基 團 C H 3 C H 2 C H = C H 2H B rC H 3 C H 2 C H C H 3B rF 3 C C H = C H 2H XF 3 C C H 2 C H 2 XX C H = C H 2H C l X C H C H3C l思考題 上述三種情況，在加成反應的方向與速率方面 與乙烯有何不同？請給予理論上的解釋。發(fā)生在碳正離子上的重排， 稱 碳正離子重排 。 1,2甲基遷移、 1,2負氫遷移。 C H 3 C C H = C H 2C H 3C H 3H C lC H 3 C C H C H 3C lC H 3H 3 C C H 3 C C H C H 3C H 3C lC H 31 7 % C H 3 C C H C H 3C H 3C H 3+C l C H 3 遷 移C H 3 C C H C H 3C H 3C H 3+C l8 3 %C H 3 C H C H = C H 2C H 3H C l C H3 C C HHC H 3C H 3+C lC H 3 C H C H C H 3C H 3C l H遷 移C H 3 C C H 2C H 3C H 3+ C l C H 3 C C H 2C H 3C lC H 3( 4 0 % )( 6 0 % ) c. 與水加成（酸催化） 硫酸、磷酸等催化，烯烴與水直接加成生成醇。鹵代醇。 H O B rC H 3H O H H 3 C B r B r H H 3 C H O+構(gòu)象式描述 H3CH O B rB rH3CO H123456O HH3C B r+H3CB rH3CO H1 23456d l H3CB r+H O B r O H f. 與烯烴加成
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