【正文】 槽成型。錫槽保護氣體中的氮氣采用空氣分離法制得，氫氣采用液氨分解制得。在線鍍膜化學(xué)品經(jīng)過汽化在攜載氣體攜載下，經(jīng)過混合進入到鍍機，并均勻地噴射到錫槽650℃左右的玻璃板上，形成成分為氧化錫/氧化硅膜層的遮蓋層及成分為摻氟氧化錫的功能層。5）退火窯退火。 6）冷端成品庫。不合格的玻璃帶或非正常生產(chǎn)的玻璃帶，經(jīng)落板輥道落入碎玻璃溜子，由錘式破碎機或玻璃邊絞碎機將其破碎后，通過皮帶輸送機、斗式提升機，送入冷端碎玻璃倉，再經(jīng)電磁振動給料機返回作為原料再利用。物料的輸送和成型過程主要是物理過程，產(chǎn)生的污染主要是粉塵性廢氣。 根據(jù)平板玻璃工業(yè)使用的原料、生產(chǎn)工藝和對平板玻璃工業(yè)污染物的調(diào)查，平板玻璃工業(yè)主要的污染物有： 1) 粉塵 由于平板玻璃的原料主要為顆粒狀、粉狀或塵狀物料。 2) 煙塵（包括金屬顆粒物） 平板玻璃煙塵來源于三個方面：在加料過程中少部分的原料被帶入煙氣中；熔爐中易揮發(fā)物質(zhì)（部分金屬氧化物，如Na2O等）高溫揮發(fā)后冷凝生成煙塵；燃料燃燒后生成的煙塵。未對煙氣脫硫情況下，采用煤氣為燃料，一般排放濃度在1100～1600 mg/Nm3左右。由于平板玻璃熔爐火焰溫度高達1650℃～2000℃，空氣中的氮氣便會與氧氣反應(yīng)生成大量的NOx。5）氯化氫 由于原料、碎玻璃中含有的氯化物雜質(zhì)，當(dāng)燃燒時便會生成一定量的氯化氫，一般初始濃度在85mg/Nm3以下。6）氟化物 由于平板玻璃一般不采用螢石作為原料，但輔助原料澄清劑包括氟化物、鹵化物，乳濁劑包括氟化物等，所以在生產(chǎn)過程氟化物主要來源于原料中的含氟物質(zhì)。玻璃生產(chǎn)過程中的污染物包括顆粒物、煙塵、SONOx、HCl、HF、錫及其化合物等，如表2所示。原料的各個環(huán)節(jié)產(chǎn)生的污染物主要為粉塵，根據(jù)《建設(shè)項目環(huán)境保護設(shè)計規(guī)定》第二十七條規(guī)定“凡在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生有毒有害氣體、粉塵、酸霧、惡臭、氣溶膠等物質(zhì)，宜設(shè)計成密閉的生產(chǎn)工藝和設(shè)備，盡量避開敞開式操作?！逼桨宀Ａг系难b卸、破碎、備料、配料等產(chǎn)塵點，均應(yīng)設(shè)密閉、除塵設(shè)施。除塵器可根據(jù)粉塵的實際情況選擇袋式除塵器、干式電除塵器和濾筒除塵器等除塵。汽車運料應(yīng)用氈布覆蓋，袋裝料上料、卸料時應(yīng)避免料袋損壞產(chǎn)生揚塵。原料裝卸、破碎、備料、存儲與配料設(shè)施的設(shè)計應(yīng)按GB 50435和GB 50559的要求進行。產(chǎn)塵點應(yīng)設(shè)置除塵、吸收等凈化措施。原料的破碎、篩分、輸送、混合應(yīng)密閉，產(chǎn)塵點應(yīng)設(shè)置除塵器。原料輸送的上料口、轉(zhuǎn)載與下料口等產(chǎn)塵點設(shè)立粉塵收集和凈化處理裝置。碎玻璃儲存宜采取封閉式堆場。煤場內(nèi)應(yīng)設(shè)噴水裝置，防止煤堆自燃。裝卸、輸送宜采取密閉罐車氣力輸送。3）液氨裝卸、輸送與儲存污染防治技術(shù)液氨運輸工具宜采用專用密封槽車。液氨儲存和制備裝置應(yīng)符合GB 53GB 1821《危險化學(xué)品管理條例》和《危險化學(xué)品生產(chǎn)儲存建設(shè)項目安全審查辦法》的有關(guān)規(guī)定。儲罐區(qū)應(yīng)安裝氣體泄漏檢測報警裝置，儲罐上設(shè)置噴淋裝置。由于重力除塵器、慣力除塵器、離心除塵器無法捕集1μm以下的小粒徑煙塵，一般不用于玻璃熔窯。根據(jù)調(diào)研情況分析，目前平板玻璃熔窯煙氣通常采取除塵脫硫一體化的工藝，主要有如下幾種：①濕法除塵、脫硫工藝。但如處理不當(dāng)也存在易腐蝕、結(jié)垢、除塵效率較低、水污染物產(chǎn)生二次污染等問題。圖4 濕法脫硫除塵工藝②干法/半干法脫硫＋電除塵工藝。此外，在歐盟等國家的平板玻璃生產(chǎn)線也大多采用該技術(shù)。調(diào)濕塔的目的在于除硫、降溫和增濕（調(diào)整煙塵比電阻，以提高除塵效率）。該技術(shù)的優(yōu)勢在于運行穩(wěn)定、除塵效率高，缺點是能耗較大、一次性投資較大。圖5 干法/半干法脫硫＋電除塵工藝③其他工藝。5）煙氣硫氧化物治理技術(shù)目前，SO2污染防治的方法很多，有高空排放，燃料低硫化、排煙脫硫等，其中技術(shù)成熟，效果較好的是排煙脫硫。吸附法利用多孔物質(zhì)吸附污染物，該法工藝簡單，凈化效果好，但設(shè)備體積龐大，投資費用高，吸附物要進行再生利用，而且對密爐廢氣所含種類多，相互干擾，不利于吸收，因此在國際上僅有少數(shù)玻璃廠采用該法處理廢氣。廢氣中SO2是玻璃生產(chǎn)中的主要污染物，它產(chǎn)生在熔窯燃料燃燒和物料熔化化過程中。比如：某公司700t/d浮法玻璃生產(chǎn)工藝要求：芒硝用量1963t/a，純度98%；碳粉用量224t/a,%；%。表3 玻璃熔窯煙氣中SO2產(chǎn)生情況燃料含硫項目用量硫份SO2產(chǎn)生量（kg/h）產(chǎn)生濃度（mg/Nm3）燃料油(熱值40193kJ/kg)燃料116t/d%1985芒硝1963t/a純度98%煤粉224 t/a%玻璃中%合計焦?fàn)t煤氣(熱值17585kJ/m3)燃料10972m3/hH2S含量200mg/m3735芒硝1963t/a純度98%煤粉224 t/a%玻璃中%合計天然氣(熱值35590kJ/m3)燃料10972m3/hH2S含量200mg/m3257芒硝1963t/a純度98%煤粉224 t/a%玻璃中%合計由于使用燃料油燃燒系統(tǒng)需配套建設(shè)油站、余熱鍋爐系統(tǒng)、煙氣脫硫系統(tǒng)。而天然氣燃燒系統(tǒng)雖工藝簡單，但輸送管道直徑比重油要大，造成浮法聯(lián)合車間內(nèi)的工藝設(shè)備費比燃料油要高。因此在天然氣供應(yīng)條件允許情況下，平板玻璃熔窯應(yīng)首選天然氣為燃料。濕法脫硫是指煙氣進入濕式吸收塔，與自上而下噴淋的堿性吸收劑逆流接觸，煙氣中酸性氧化物SO2以及其他污染物HCl、HF等被吸收去除，煙氣得以充分凈化。干法脫硫是在無液相介入的完全干燥狀態(tài)下進行脫硫的，脫硫產(chǎn)物為干粉狀。干法脫硫?qū)賯鹘y(tǒng)工藝，脫硫率普遍較低，工業(yè)應(yīng)用較少。由于該方法加入系統(tǒng)的脫硫劑是濕的，而從系統(tǒng)出來的脫硫產(chǎn)物是干的，故稱之為半干法。濕法煙氣脫硫（濕式吸收法）是采用液體吸收劑洗滌煙氣去除SO2，脫硫反應(yīng)速度快，脫硫效率高，投資也相對較少。為了提高擴散，防治煙囪附近形成雨霧，還需對煙氣進行再加熱。三種脫硫工藝的比較見表4。同時處理后的溫度降低很少，從煙囪排出時容易擴散，但脫硫效率相對較低。該法不存在腐蝕、結(jié)露等問題，處理后的煙氣溫度相對干法有所降低，脫硫效率比傳統(tǒng)的干法高?？蛇_到95%以上雙堿法采用純堿或液堿作為吸收劑，與煙氣中的SO2等污染物反應(yīng)后的吸收廢液不進行強制氧化，而是與石灰液進行反應(yīng)，再生成具有吸收能力的鈉堿溶液循環(huán)使用，脫硫副產(chǎn)物主要為Ca（HSO3）CaSO3，少量CaSO4沉淀后壓濾脫水，廢渣定期外運，工藝流程框圖見圖6。圖6 雙堿法脫硫流程圖6）煙氣氮氧化物治理技術(shù)玻璃熔窯廢氣中的NOx治理措施大致可分為一次措施和二次措施。二次措施是指對熔窯廢氣中已經(jīng)產(chǎn)生的NOx進行處理，從而降低廢氣排放時的NOx濃度和NOx的排放量，主要的二次措施包括：3R技術(shù)、SCR和SNCR脫硝技術(shù)。對河北省玻璃企業(yè)的實際調(diào)研結(jié)果表明，玻璃行業(yè)的脫硝工藝基本都采用SCR法，工藝流程如圖7所示。圖7 SCR法脫硝流程圖7）煙氣HCl、HF治理技術(shù)HCl、HF的排放主要來源于原料中含有的氯化物和氟化物雜質(zhì)。實際上，在煙氣脫硫過程中，由于HCl、HF屬于酸性氣體，可與堿發(fā)生中和反應(yīng)而得到去除。8）在線鍍膜廢氣治理技術(shù)在線鍍膜廢氣產(chǎn)生的污染物主要是錫及其化合物（一般為有機化合物）、氯化氫和氟化物。對于氯化氫和氟化物一般采用多級堿液噴淋塔，利用堿液將氯化氫和氟化物吸收。 六、大氣污染物相關(guān)排放標準國外相關(guān)標準對國外相關(guān)平板玻璃大氣污染物排放標準進行了梳理，二氧化硫的限值最嚴基本上都在500 mg/m3，與我國國家標準比較接近，稍微松于我國標準，氮氧化物在新建企業(yè)的要求上高于我國國家標準。其中現(xiàn)有企業(yè)的大氣污染物排放限值見表4，新建企業(yè)的大氣污染物排放限值見表5。表6 山東省玻璃企業(yè)大氣污染物排放限值 單位：mg/m3（除煙氣黑度外）受控工藝或設(shè)備污染物項目現(xiàn)有企業(yè)新建企業(yè)玻璃熔窯顆粒物5030二氧化硫400300氮氧化物700500氟化物55氯化物3030煙氣黑度（林格曼黑度，級）11在線鍍膜尾氣處理系統(tǒng)顆粒物3030氟化物55氯化物3030錫及其化合物55配料、碎玻璃等其它通風(fēng)生產(chǎn)設(shè)備顆粒物3020（3）河北省2015年河北省發(fā)布了《平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標準》（DB13/21682015），排放限制見表7.表7 河北省平板玻璃企業(yè)大氣污染物排放限值 單位：mg/m3（除煙氣黑度外）序號污染物項目排放限制污染物排放監(jiān)控位置玻璃熔窯a在線鍍膜尾氣處理系統(tǒng)配料、碎玻璃等其它通風(fēng)生產(chǎn)設(shè)備1顆粒物302020車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒煙氣黑度（林格曼，級）1————2二氧化硫250————3氯化物30————4氟化物（以總F計）55——5錫及其化合物——5——6氮氧化物（以NO2計）600b————500c—— a指干煙氣中O2含量8%狀態(tài)下（純氧燃燒為基準排氣量條件下）的排放濃度限值。 c指以煤氣、重油或其他為燃料的玻璃熔窯煙氣排放濃度限值。（4）平板玻璃、電子玻璃行業(yè)。完成超低排放改造后，玻璃熔窯排放煙氣在基準氧含量8%的條件下，顆粒物、二氧化硫、氟化物排放濃度要分別不高于30毫克/立方米、150毫克/立方米、40