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塑膠材料知識(shí)大全-在線瀏覽

2025-08-15 15:06本頁面
  

【正文】 于特別的用途,除了加抗氧劑和紫外線抑制劑外,還須加其它添加劑。在包裝材料中添加抗靜電以消除靜電荷。均聚物樹脂通常接流速和最終用途分類。某些特殊用途要求流速高達(dá)400分克/分鐘,而普通商品均聚物的流速則在0.5—50分克/分鐘的范圍以內(nèi)。加工和應(yīng)用聚丙烯極好的流動(dòng)性能和寬范圍的流速,以及其它獨(dú)特的聚合物特性相結(jié)合,使它具有優(yōu)異的加工性能。為了抵消它們特有的低橫向強(qiáng)度和斷裂傾向(原纖化),定向程度更高的薄膜到纖維產(chǎn)品,如:粗纖度紡織品、細(xì)繩和繩子,通常要求流速在7~20的范圍內(nèi)。這種聚合物經(jīng)中等程度的定向,能產(chǎn)生光滑的類似緞?dòng)谝粯拥谋砻嫘Ч?,產(chǎn)品有足夠的橫向強(qiáng)度可以延緩斷裂。澆鑄PP薄膜大量用于繪圖藝術(shù)品方面。使用管式水冷激工藝可以把PP加工成共擠出吹制薄膜以及單層薄膜。當(dāng)使用PP擠塑型材時(shí),較低的流速加工性能總是要好些。PP還可以擠塑成管狀產(chǎn)品,如飲料吸管和飲用水管。在用量方面僅次于擠塑的注塑加工很適應(yīng)聚丙烯的特性。良好的加工性能與極好的抗應(yīng)力斷裂性能產(chǎn)生了優(yōu)良的模塑成型的密封罩。高流速的材料用于生產(chǎn)薄壁部件和要求快速加工的產(chǎn)品。擠塑制品是消耗PP的最大市場,而紡織纖維和單絲又是其中最大的部分。定向和非定向薄膜占據(jù)擠塑制品市場的第二大份額,并且是繼續(xù)保持增長的領(lǐng)域。許多吹塑容器選用聚丙烯,是因?yàn)樗牧己玫母舫毙阅芎妥銐虻那迤愣?。良好的?jīng)濟(jì)方面的條件、良好的機(jī)械性能以及重量輕、著色能力強(qiáng)和易于加工等特性,將使PP繼續(xù)成為本世紀(jì)眾多應(yīng)用領(lǐng)域的首選材料。然而,通過添加沖擊改性劑,可以提高其抗沖擊性能。普遍認(rèn)為,遍布于半結(jié)晶態(tài)聚丙烯基體內(nèi)的橡膠粒子,能在界面上形成許多應(yīng)力集中點(diǎn),并5;發(fā)局部形變,防止斷裂擴(kuò)展。而且,正在宣傳用一種新系列的沖擊改性劑來代替乙丙橡膠,即Flexomer聚烯烴、Exact塑彈體和Insite聚合物。化學(xué)和性能等規(guī)PP均聚物,是在ZieglerNatta催化劑體系催化下,由丙烯聚合而成的。生成的抗沖擊聚丙烯經(jīng)粒化后出售。催化劑組成和反應(yīng)器條件決定基體樹脂的結(jié)晶度、橡膠組分的組成和數(shù)量及總體分子量分布。按比容計(jì),抗沖擊PP的單位體積成本低于上述那些樹脂和聚氯乙烯(PVC)??箾_擊型PP通常在適中的溫度下加工,范圍為350~550176。抗沖擊聚丙烯共聚物具有廣譜的熔體流動(dòng)速率,通常范圍為從小于1到約30。也就是對(duì)從反應(yīng)器出來后的材料進(jìn)行一步反應(yīng),降低平均分子量,從而制得熔體流速更高的產(chǎn)品。經(jīng)處理后,材料可具備優(yōu)良的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度和較低的加納爾沖擊性能。F下,加納爾沖擊強(qiáng)度范圍為15到300英寸?磅以上。加填料的抗沖擊聚丙烯共聚物能夠忍受更高的溫度而不變形。云母、滑石和碳酸鈣。用途抗沖擊聚丙烯的主要商業(yè)用途是用在汽車、家用品、器具中的注塑件。具有較高熔體流速的中等抗沖擊樹脂品級(jí)有較高的流動(dòng)性能,這個(gè)特點(diǎn)在注塑大型部件如:汽車面板時(shí)特別有用。擠壓片材可以用熱成型法加工成大而厚的部件,如:汽車工業(yè)中的護(hù)板和汽車車尾行李箱襯里。大多數(shù)用途是以彈性組分在聚丙烯基體中的分散度為基礎(chǔ)的。其結(jié)果是形成了一個(gè)分子復(fù)合結(jié)構(gòu)。三元共聚物ASA的機(jī)械性能通常類似于ABS樹脂,不同的是ASA的性能受室外氣候的影響要比ABS樹脂小得多。在反應(yīng)法中,ASA是通過在苯乙烯和丙烯睛(SAN)的聚合反應(yīng)過程中接技一種丙烯酸酯彈性體而制得,彈性體細(xì)粉末均勻地分散入并接校在SAN分子鏈上。對(duì)許多塑料而言,在日光輻射特別是在光譜的紫外線一端輻射與大氣中氧氣共同作用下,會(huì)發(fā)生脆化和變黃。ASA部件即使在低溫下也具有很高的光滑度,很好的化學(xué)穩(wěn)定性和耐熱性能,以及很高的沖擊強(qiáng)度。F;抗張強(qiáng)度為27.6~48.3MPa;斷裂伸長率為 25—40%;彎曲模量1516~1723MPa;帶切口的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度為9.0一11.0英尺?磅/英寸。然而,它容易受濃無機(jī)酸、芳烴、氯代烴、酯。ASA比ABS有更好的抗環(huán)境應(yīng)力斷裂性能。專用品ASA還有和其它聚合物有極好的混溶性的特點(diǎn),而且以ASA為基礎(chǔ)的合金及混合料可以使它的耐候性被有效利用。玻璃纖維增強(qiáng)的ASA/PBT熱塑塑料聚酯,具有優(yōu)良的耐候性,并結(jié)合了增強(qiáng)PBT的機(jī)械性能和熱性能的優(yōu)點(diǎn),而且有良好的韌度和尺寸穩(wěn)定性。這些方法包括型材及片材擠塑和共擠塑、注塑、結(jié)構(gòu)泡沫模塑和擠壓吹塑。吹塑應(yīng)在有槽的、有冷卻和熱絕緣的加料段的擠壓機(jī)中進(jìn)行。使用帶有蓄料器的擠壓機(jī)效果最好。要在加工之前,用一個(gè)空氣循環(huán)爐在185176。ASA部件可以用熱旋轉(zhuǎn)焊接技術(shù);在某些場合,超聲焊接也是可能的。不用進(jìn)行表面預(yù)處理,部件就很容易接受并保持印刷和涂漆。用途ASA杰出的耐候性使它在下述領(lǐng)域內(nèi)十分有用:建筑領(lǐng)域、用作水槽、排水管及管件、標(biāo)志牌、郵筒、輕便家用護(hù)墻板、花盆、百葉窗框裝飾。汽車和運(yùn)輸:外側(cè)視鏡殼體、托架。商業(yè)信息現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的和用戶指定顏色的ASA樹脂的品種范圍很寬。市場出售的ASA基本樹脂的牌號(hào)有: Luran S牌( BASF塑料材料公司);Gelog牌(通用塑料公司); Centrex牌(孟山都公司)。在大宗商品塑料與高性能工程熱塑性塑料之間,ABS占據(jù)了獨(dú)特的“過渡”聚合物的位置。每個(gè)組分都為最終聚合物提供了一套不同的有用的性能。 有三種生產(chǎn)工藝——乳液法、連續(xù)本體法或懸浮法,任一種工藝方法所制得的ABS原料中的苯乙烯含量均為50%甚至更高。ABS樹脂屬于兩相體系:苯乙烯一丙烯睛共聚物(SAN)為連續(xù)相,丁二烯衍生橡膠為彈性體分散相。因此,人們可把ABS看作是第一個(gè)在商業(yè)上取得成功的聚合物合金之一。例如,橡膠相的顆粒大小可以從小于0.1微米變到幾個(gè)微米。大橡膠顆粒增加韌度而降低光滑度。一般地,聚合物鏈越長,強(qiáng)度性能(包括沖擊和延性)越高,而流動(dòng)性能越低。 流動(dòng)性能和抗沖擊性能之間的均衡是ABS材料的基本產(chǎn)品特征,這種特征將普通用途的ABS材料彼此區(qū)別開來。例如,在聚合過程中加入α一甲基苯乙烯或馬來酸酥,就能生產(chǎn)出具有較高熱變形溫度的以ABS為基礎(chǔ)的材料。通常,ABS樹脂與添加劑在聚合過 程中作為最后一個(gè)工序進(jìn)行配料,或者作為分別的工序在擠壓或班伯里密煉機(jī)等熔體混合設(shè)備中進(jìn)行熔融配料。具有更高強(qiáng)度和硬度的增強(qiáng)型ABS已經(jīng)商業(yè)化。最普通的是ABS-一聚碳酸酯(PC)合金,與基礎(chǔ)ABS三元共聚物相比,它表現(xiàn)出改進(jìn)了的抗沖擊性能(特別是在低溫下)和高耐熱性能。通過加入助劑,PC/ABS合金還能制成阻燃型材料,并已在商用機(jī)器市場上取得很大成功。ABS與一種結(jié)晶型聚合物組成合金,會(huì)具有更強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性。ABS合金的一個(gè)新系列,可以不需要化學(xué)添加劑或填料(炭或金屬),而顯示的“永久”的靜電消散性能。這些合金不風(fēng)化并有良好的著色能力,應(yīng)用目標(biāo)主要是材料加工領(lǐng)域。加工ABS是無定形的熱塑塑料,它在一定溫度范圍內(nèi)軟化而不是突然熔化。ABS通常以丸片形成出售,顏色為原色、預(yù)著色或混合色,也有以自然粉末形成出售。各種ABS材料都易于接受常用的二次加工處理,如機(jī)加工、粘合、緊固、電鍍、涂漆等。ABS材料的加工操作條件范圍寬廣和具有良好的剪切稀化流動(dòng)特性。用途ABS基產(chǎn)品的性能范圍寬廣,加工寬裕度大,價(jià)格與性能較均衡,這使它的應(yīng)用市場很廣。這是ABS在美國的最大市場,年需用約3億磅樹脂。為了內(nèi)部注塑使用,已開發(fā)出高耐熱、普通用途和光滑性低的材料,用作儀表面板、控制板和其它汽車內(nèi)部裝演部件。外部應(yīng)用則包括散熱器格柵、前燈罩和大型卡車的用擠壓一熱成型方法制成的各種飾帶。器具。透明ABS用作冰箱的凍結(jié)箱托架。ABS受人偏愛是由于它的強(qiáng)度、韌度、光滑度。商用機(jī)器。阻燃級(jí)材料在計(jì)算機(jī)外殼及控制板方面很適用。ABS在此領(lǐng)域內(nèi)有廣泛應(yīng)用,特別是在排水、廢水和排氣(合稱DWV)管,以及注塑管件等方面。ABS材料能與低價(jià)格的PVC在DWV管材市場上共存,是由于它能提供改進(jìn)了的低溫沖擊性能、較易粘接和低得多的比重。這包括玩具、醫(yī)療器具、草坪和花園用具、家具、化妝品包裝、船舶、排灌、箱包和淋浴間。良好的加工性能、高光滑度及有利的成本/性能之間的平衡等方面的要求,決定了ABS對(duì)于這個(gè)廣闊市場部分的適合性。未來幾年內(nèi),美國對(duì)ABS樹脂的需求預(yù)計(jì)將以每年3~5%的速度增長。以ABS為基礎(chǔ)的合金甚至比標(biāo)準(zhǔn)ABS樹脂預(yù)計(jì)有更快的增長。一般地,擠塑級(jí)產(chǎn)品的標(biāo)價(jià)要低5%~ 10%。以下是美國的三個(gè)主要的ABS生產(chǎn)商:通用塑料公司(Cycolac牌樹脂),孟山都公司(Lustran),陶氏化學(xué)公司(Magnum牌)。所有這三個(gè)供應(yīng)商都有美國以外的生產(chǎn)能力。乙烯是最常用的單體,它引起聚丙烯物理性質(zhì)的改變。開發(fā)了將改進(jìn)了的透明度和沖擊強(qiáng)度結(jié)合起來的PP無規(guī)共聚物,應(yīng)用于吹塑、注塑、薄膜和片材擠壓加工領(lǐng)域,作食品包裝材料、醫(yī)藥包裝材料和日常消費(fèi)品。在聚合物鏈上,乙烯分子無規(guī)則地插在丙烯分子中間。另有 25%的乙烯是以多分子插入的方式結(jié)合進(jìn)主鏈的,又叫X5基團(tuán),因?yàn)橛?個(gè)連續(xù)的亞甲基團(tuán)(兩個(gè)乙烯分子一起插在兩個(gè)丙烯分子中間)。鑒于此,把XS和更高基團(tuán)的乙烯含量一起統(tǒng)計(jì)為>X3%。當(dāng)X3以上基團(tuán)的百分比很大時(shí),將顯著降低共聚物的結(jié)晶度,這對(duì)無規(guī)共聚物的最終性能影響很大。無規(guī)PP共聚物不同于均聚物,因?yàn)闊o規(guī)地插入聚合物主鏈中的乙烯分子阻礙了聚合物分子的結(jié)晶型排列。乙烯共聚物還有較低的熔化溫度,這成了它們?cè)谀承┓矫鎽?yīng)用時(shí)的優(yōu)點(diǎn)。這種較高的可革取物含量,視不同的聚合過程,不同程度地存在于所有的商品共聚物材料中,并在滿足聯(lián)邦食品管理局(FDA)關(guān)于食品接觸的規(guī)定上造成困難。乙烯分子比丙烯分子小,反應(yīng)快于(反應(yīng)活性約十倍)丙烯。為了減少這種無規(guī)物的生成,需要降低反應(yīng)溫度,從而降低催化劑的活性,并減少最終產(chǎn)物中無規(guī)異構(gòu)體的含量,得到一種具有較均衡性能的產(chǎn)品。這在液體丙烯的本體聚合反應(yīng)也是一樣,盡管溶解度較低。 在本體聚合工藝中,這些雜質(zhì)會(huì)留在聚合物中,并在處理薄片狀材料時(shí)帶來麻煩。使用有機(jī)溶劑進(jìn)行二次清洗,可除去大部分雜質(zhì),但又會(huì)提高共聚物的總生產(chǎn)成本。處理問題增多,以及較低的反應(yīng)器溫度導(dǎo)致無規(guī)共聚物較低的生產(chǎn)速度。這些因素使無規(guī)共聚物的總生產(chǎn)成本高于均聚物,對(duì)乙烯含量高的無規(guī)共聚物更是如此。據(jù)報(bào)導(dǎo),乙烯含量為7%時(shí),共聚物的熔點(diǎn)低達(dá)152176。X3含量對(duì)共聚物熔點(diǎn)的影響比兒及更高基因含量的影響更大。性能物理性能:一般地說,無規(guī)PP共聚物比PP均聚物的撓曲性好而剛性低。F時(shí),還能保持適中的沖擊強(qiáng)度,而當(dāng)溫度降至4176。共聚物的彎曲模量( 1%應(yīng)變時(shí)的割線模量)在 483~1034MPa范圍內(nèi),而均聚物則在1034~1379MPa范圍內(nèi)。帶切口的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度一般在0.8~1.4英尺?磅/英寸的范圍內(nèi)。堿、醇、低沸點(diǎn)碳?xì)浠衔锶軇┘霸S多有機(jī)化學(xué)品的作用有很強(qiáng)的抵抗力。而且,當(dāng)暴露在肥皂、皂堿液。當(dāng)與某些化學(xué)品接觸時(shí),特別是液體烴。非極性化合物一般比極性化合物更容易為聚丙烯所吸收。這些性質(zhì)可以通過定向加以改進(jìn)。電性能:一般地,聚丙烯有很好的電性能,包括:高介電強(qiáng)度,低介電常數(shù)和低損耗因子;然而,電力應(yīng)用一般選擇均聚物。乙烯含量較高的共聚物,由于熔接起始溫度較低而廣泛用作共擠出薄膜結(jié)構(gòu)的特殊密封層。既有半結(jié)晶態(tài)的,也有非結(jié)晶態(tài)的,其玻璃化溫度在255176。非結(jié)晶態(tài)的PPA主要用于要求阻隔性能的場合;半結(jié)晶態(tài)的PPA樹脂主要用于注塑加工,也用于其它熔融加工工藝。半結(jié)晶態(tài)PPAS的熔點(diǎn)約為590176。性能PPA樹脂比脂肪類聚酰胺如尼龍6,6等更結(jié)實(shí)堅(jiān)硬;對(duì)水分的敏感度更低;熱性能更好;而且蠕變、疲勞和耐化學(xué)品性能也好得多。F。PPA樹脂的延展性不如尼龍6,6,然而,已經(jīng)開發(fā)出未增強(qiáng)的沖擊改性級(jí)PPA樹脂,其缺口懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度高達(dá)20英尺?磅/英寸。例如尼龍6,6,在23176。C降到一20℃,尺寸增加2.3%。正如前面所提過的,用玻璃增強(qiáng)的PPA樹脂有很高的HDT值,能耐受很高溫度的短期作用,例如:在一個(gè)供爐中或者在蒸汽相和在紅外逆流團(tuán)結(jié)過程中。F。這類樹脂不能經(jīng)受極強(qiáng)的酸和強(qiáng)氧化劑的作用。PPA并非天生阻燃,根據(jù)UL94標(biāo)準(zhǔn),阻燃級(jí)牌號(hào)的樹脂的定級(jí)為VO,直至0.031英寸厚度。把 PPA原料預(yù)干燥到低于 0.1%的濕度水平,然后裝入熱密封的金屬村里袋子或盒子內(nèi),這些容器能保證PPA原料在加工前不用再干燥。加工濕的樹脂能使分子量降低,造成相應(yīng)的機(jī)械性能上的損失。F條件下很容易把樹脂干燥到露點(diǎn)濕度達(dá)一25176。干燥時(shí)間視吸收的水量而定,一般在4—16個(gè)小時(shí)范圍內(nèi)。F范圍內(nèi),物料在機(jī)筒內(nèi)的停留時(shí)間不超過10分鐘,這樣注塑出來的產(chǎn)品機(jī)械性能最佳。F,以便得到完全結(jié)晶和尺寸穩(wěn)定性最佳的產(chǎn)品。模溫對(duì)于成品部件的表面外感最佳化是至關(guān)重要的。F。這些性能和優(yōu)良的耐化學(xué)性一起,使PPA成為汽車工業(yè)許多用途的候選者。這些新的要求使PPA成為制作下述部件的候選材料之一:汽車前燈反光器、軸承座、皮帶輪、傳感器殼體、燃料管線元件和電氣元件。阻燃級(jí)PPA具有優(yōu)良的電性能、很高的HDT值、高的高溫彎曲模量、能以最小的溢料加工成長的薄壁部件,因此適合于制作開關(guān)設(shè)備。礦物填料級(jí)PPA用于反光表面和鍍金屬方面的用途,包括汽車前燈、裝飾用管件和硬件。超常的韌性且這些性能受濕度的影響極小,其用途包括油田部件、軍用品、體育用品、風(fēng)扇葉輪和齒輪及個(gè)人安全用品。Amoco公司和三井石化公司分別生產(chǎn)Amodel牌和Arlen牌的結(jié)晶PPA樹脂。它的價(jià)值和多面性主要來自于優(yōu)良的耐化學(xué)品性能、在大宗熱塑性塑料中最低的密度和最高的熔點(diǎn)、適中的成本。除非這些甲基處于鏈的同一側(cè)位置上,聚合物不會(huì)結(jié)晶。商業(yè)塑料的硬度和耐溶齊小勝源自結(jié)晶性。PP均聚物的熔點(diǎn)約為330176。在PP鏈上間隔地插入乙烯(無規(guī)共聚),鏈會(huì)變得更缺乏規(guī)則和更柔軟,從而降低聚合物的結(jié)晶度、模量、熔點(diǎn)和熔點(diǎn)銳度。F范圍內(nèi)。另一類重要的共聚物是抗沖擊非均相共聚物。所用橡膠通常為EPR,它生成一個(gè)與均聚物基體分離的相態(tài),形成有光霧。這些材料并非真正的嵌段共聚物,因?yàn)槠渲械南鹉z相可被溶劑所革取。分子量和分子量分布在PP加工過程中很重要。商品聚丙烯的熔體流動(dòng)有低至0.25克/10分鐘到高達(dá)800克/10分鐘。這個(gè)比值在纖維紡絲過程中極為重要,而且影響到擠壓、擠出物脹大、模塑內(nèi)應(yīng)力和定向過程。就PP而論,采取清除攻擊叔氫的自由基來保護(hù)聚合物。如果用于防陽光(紫外線)可加入炭黑或用專門的穩(wěn)定方法。有
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