【正文】 應(yīng)速率相當(dāng)快，為此，以水作發(fā)泡劑時(shí)帶來大量剛性鏈段，極性大的脲類化合物，它影響泡沫制品的手感、回彈性及耐熱性，為要生產(chǎn)出物性優(yōu)異而密度低的泡沫，必須提高聚醚（酯）醇的分子量及主鏈的柔軟度。最理想狀態(tài)是擴(kuò)鏈、起泡反應(yīng)與凝膠反應(yīng)達(dá)到平衡，否則會(huì)出現(xiàn)泡沫密度偏大或塌泡。我們?cè)谏a(chǎn)聚氨酯軟質(zhì)泡沫塑料時(shí)采用的是三官能度以上的聚醚多元醇。也就是講，交聯(lián)密度大，制品的硬度高、機(jī)械強(qiáng)度好，但泡沫的柔軟性差、回彈性與伸長(zhǎng)率低。2）、縮二脲的形成以水為起泡劑時(shí)，相應(yīng)產(chǎn)生脲鍵化合物，水量越多，脲鍵也越多，它們?cè)诟邷叵聲?huì)進(jìn)一步與過剩的異氰酸酯反應(yīng)生成三相結(jié)構(gòu)的縮二脲鍵化合物：3）、脲基甲酸酯之形成另一類交聯(lián)反應(yīng)是氨基甲酸酯主鏈上的氫，在高溫下進(jìn)一步與過剩的異氰酸酯反應(yīng)生成三相結(jié)構(gòu)的脲基甲酸酯鍵：縮二脲化合物與脲基甲酸酯化合物的形成，對(duì)發(fā)泡體系是不理想的，因?yàn)檫@兩種化合物的熱穩(wěn)定性差，高溫分解。三、化學(xué)計(jì)算聚氨酯合成材料是一種可從原料一步合成聚合物制品的高分子合成材料，也就是講，制品的物性可直接通過改變?cè)弦?guī)格、組成配比進(jìn)行人為調(diào)節(jié)。當(dāng)量值所謂當(dāng)量值（E）是指一個(gè)化合物分子中單位官能度（f）所相對(duì)應(yīng)的分子量（Mn）；諸如，聚醚三元醇的數(shù)均分子量為3000，則其當(dāng)量值：常用的交聯(lián)劑MOCA，即4，4’亞甲基雙（2氯基胺），其相對(duì)分子質(zhì)量267，在分子中雖然有4個(gè)活性氫，但參與異氰酸酯反應(yīng)的僅有2個(gè)氫原子，所以其官能度f=2在聚醚或聚酯多元醇之產(chǎn)品規(guī)格中，各公司只提供羥值（OH）數(shù)據(jù)，所以，以羥值直接計(jì)算當(dāng)量值較為實(shí)用：值得提醒的是，產(chǎn)品官能度之實(shí)測(cè)很費(fèi)時(shí)，加上副反應(yīng)諸多，往往三元醇聚醚（酯）等實(shí)際官能度不等于3 ，所以，推薦使用（2）式，即羥值計(jì)算為好！異氰酸酯的需要量凡是活性氫之化合物均能與異氰酸酯反應(yīng)，根據(jù)等當(dāng)量反應(yīng)原理，準(zhǔn)確計(jì)算配方中的各組份消耗異氰酸酯的用量是PU合成中之常事：式中：Ws—異氰酸酯用量 Wp—聚醚或聚酯用量 Ep—聚醚或聚酯當(dāng)量 Es—異氰酸酯當(dāng)量 I2—NCO/OH之摩爾比值，即反應(yīng)指數(shù) ρS—異氰酸酯之純度從所周知，合成一定NCO值的預(yù)聚體或半預(yù)聚體時(shí)，其所需的異氰酸酯用量與聚醚的實(shí)際用量及最終預(yù)聚體所要求的NCO含量有關(guān)，經(jīng)歸納：式中：D——預(yù)聚體中NCO基得質(zhì)量分?jǐn)?shù) 42——NCO的當(dāng)量值在當(dāng)今全MDI體系泡沫中，一般是摻用高分子量聚醚改性MDI合成半預(yù)聚體，其NCO%處于25~29%之間，所以公式(4)是非常有用的。不論是彈性體或高回彈泡沫，其彈性大小直接與交聯(lián)劑多少相關(guān)：式中：Mnc——交聯(lián)點(diǎn)間的數(shù)均分子量 Eg——交聯(lián)劑之當(dāng)量值 Wg——交聯(lián)劑之用量 WV——預(yù)聚體的用量 D——NCO含量四、原料聚氨酯原料分為三大類：多元醇化合物、多異氰酸酯化合物以及助劑。（一）、多元醇化合物凡在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中具有羥基類之化合物均屬有機(jī)多元醇化合物。聚醚多元醇它以石化工業(yè)原料：環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷為基礎(chǔ)，與二、三官能度含氫化合物為起始劑，經(jīng)KOH催化聚合而成的，平均分子量處在1000~7000的齊聚化合物。高回彈聚醚多元醇分子量在4500~8000之間，羥值：21~36mgKOH/g之間。l 聚合物接枝聚醚多元醇（POP），它可提高PU軟泡的承載能力、降低密度、提高開孔度、防止收縮大有幫助，用量也與日俱增。l 難燃級(jí)聚合物聚醚多元醇：它是含氮系芳烴聚合物接枝聚醚多元醇，不僅可提高泡沫制品的承載性、開孔性、硬度等特性，而且由它合成的PU座墊具有高的阻燃度：氧指數(shù)高達(dá)28%以上、低發(fā)煙量≤60%，低火焰蔓延速度，是汽車、火車、家具制做座墊的絕好材料。最近發(fā)展起來的低共振頻率、6Hz低傳輸率的車用座墊泡沫，非常優(yōu)秀。l 高氧化乙烯含量的聚醚多元醇，一般高活性聚醚多元醇為提高聚醚反應(yīng)活性，在合成中于末端加入15~20%EO量，上述聚醚是EO量高達(dá)80%、PO量反而低于40%，它是研制全MDI系列PU軟泡的關(guān)鍵，應(yīng)引起業(yè)界人士重視。目的是減少發(fā)泡體系的催化劑用量，減少泡沫制品的VOC值及低霧化性。聚酯多元醇早期聚酯多元醇均指己二酸系聚酯多元醇，最大市場(chǎng)是微孔泡沫,應(yīng)用于鞋底。l 芳烴二羧酸改性己二酸系聚酯多元醇：主要是將鄰苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岵糠痔娲憾岷铣删埘ザ嘣迹苁怪破返脑缙趶?qiáng)度提高，改善耐濕性及硬度等同時(shí)降低成本。l 聚ε己內(nèi)酯多元醇：由它合成的PU泡沫耐溫性、耐水解性、耐磨性非常優(yōu)良，一些高性能制品非它莫屬。其他凡具有活性氫的化合物，均可應(yīng)用于PUF。l 蓖麻油系多元醇：這類產(chǎn)品應(yīng)用于PUF較早，大多數(shù)是未改性純蓖麻油制成半硬泡，本人建議應(yīng)用酯交換技術(shù)，各種大分子量醇引進(jìn)蓖麻油合成各種規(guī)格衍生物，可制成各種軟硬度PUF.l 植物油系列多元醇: 近期受石油價(jià)格影響,這類產(chǎn)品發(fā)展很快。（二）、多異氰酸酯聚氨酯軟泡生產(chǎn)中常用的是TDI與MDI二大類異氰酸酯，其中派生出的TDI/MDI混合類也廣泛應(yīng)用于HR系列。液化MDI純4,4’MDI室溫為固體，所謂液化MDI是指經(jīng)各種改性的MDI，室溫下為液體，其中可以液化MDI之官能度了解它是屬于哪種基團(tuán)改性的MDI。這類產(chǎn)品絕大多數(shù)應(yīng)用于模塑制品，如HR、RIM、自結(jié)皮泡沫以及鞋底等微泡。粗MDI即PAPI~，一般應(yīng)用于硬泡，近幾年國(guó)內(nèi)由于價(jià)格因素，也見應(yīng)用于軟泡市場(chǎng)，但要注意，因它官能度高，在配方設(shè)計(jì)時(shí)，減少交聯(lián)劑，或增加內(nèi)增塑成份。催化劑中主要二大類：叔胺類及金屬類催化劑，如三乙烯二胺、五甲基二乙烯三胺、甲基咪唑、Ａ1等均屬叔胺類催化劑，而辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、醋酸鉀、辛酸鉀、有機(jī)鉍等屬金屬類催化劑。諸如，氣體產(chǎn)品公司的Dabco系列產(chǎn)品，其基礎(chǔ)原料是三乙烯二胺：l Dabco33LV 三乙烯二胺含33%/二丙二醇含67%l Dabco R8020 三乙烯二胺含20%/DMEA80%l Dabco S25 三乙烯二胺含25%/丁二醇75%l Dabco8154 三乙烯二胺/ 酸 延遲催化劑l Dabco EG 三乙烯二胺含33%/ 乙二醇67%l Dabco TMR系列 三聚作用l Dabco 8264 復(fù)配塊泡、平衡型催化劑l Dabco XDM