【正文】 1．菇烯溶劑 系植物性溶劑，絕大部分來自松樹分泌物。松樹分泌物經(jīng)水蒸汽蒸餾而得的叫“脂松節(jié)油’’，用松根切片餾出的叫“木松節(jié)油。松節(jié)油的沸點(diǎn)為140～200℃。C以下的不超過5％，190℃以上高沸點(diǎn)的不得大于10％，這一段沸點(diǎn)的松節(jié)油的揮發(fā)速度適中，符合油漆涂刷及干燥的要求。用在醇酸漆中，可改進(jìn)涂刷性。 2．石油溶劑它們的組成主要是鏈狀碳?xì)浠衔?，含有烷族烴、烯族烴和飽和環(huán)烷族烴，其溶解力依次增強(qiáng)。從石油分餾而得。小于80℃的一段產(chǎn)品稱為石油醚，揮發(fā)極快，只可用來提取香精。150～204℃這一段餾出物叫松香水(礦質(zhì)松節(jié)油、白酒精)，是油漆中普遍采用的溶劑，它的沸點(diǎn)和揮發(fā)速度都與松節(jié)油相似，溶解力依其中所含芳香族烴的多少而不同。它的特點(diǎn)是毒性較小，這是其他溶劑所不能比擬的。餾程比松香水的沸點(diǎn)再高的叫火油，它含有大量烷烴。 5．煤焦溶劑煤焦系溶劑是從煤干餾而得。240℃)、重油(2一270℃)及蒽油(270，400℃)四個部分。經(jīng)硫酸，燒堿液洗滌，再行精餾，就得到純苯，甲苯和二甲苯。純苯的沸點(diǎn)為80．4℃，作為溶劑用的工業(yè)苯還含有少量其他成分(甲苯，二甲苯、二硫化碳、噻吩、呲啶、石蠟烴等)，90％在100℃以下餾出。苯的閃點(diǎn)只有一12℃至一7℃，極易著火，必須密封，小心貯藏。但不能溶解蟲膠和馬尼拉軟性樹脂。 ②甲苯——沸點(diǎn)110．7℃，工業(yè)品的沸程為105—113℃，蒸發(fā)率僅次于苯。在洗滌劑、著色劑中也有使用。沸程為135—155℃，快慢適中，可代替松香水用于需要強(qiáng)力溶劑之處。 ⑤高溶解性萘溶劑——有不同的沸程，例如：loo一140℃、150一200℃、177—250℃。亦可用熱裂法分裂軟石油瀝青得到和煤焦溶劑同樣的成分的萘溶劑?？色@得液伊的四氧萘和十氫萘，十氫萘的溶解力相當(dāng)于松節(jié)油，無毒，不會吸收氧。四氯萘揮發(fā)緩慢，無毒，溶解力比十氫萘強(qiáng)，相當(dāng)于甚至超過煤焦系溶劑。 4．醋羹是低碳的有機(jī)酸和醇的結(jié)合物。溶解力很強(qiáng)，能溶解硝酸纖維和各種人造柑脂，是纖維漆中的主要溶劑。低沸點(diǎn)(50’80℃)的乙酸甲醇(即醋酸甲酯)，乙酸乙酯，乙酸異丙酯，中沸點(diǎn)(110一140℃)的乙酸丙酯，乙酸異丁酯，乙酸丁酯，乙酸戊酯，丁酸乙酯，丁酸丁酯，乙酸環(huán)己酯，高沸點(diǎn)(150、220℃)的乳酸乙酯等，其中以乙酸丁酯的揮發(fā)速度適中，來源廣，為硝基漆中所常用。 ②乙酸乙酪—一蒸餾限70一95℃，溶解力比丁醣好，所得液體粘度較薄，常與乙酸丁酯使用在汽車、木器等硝酸纖維漆中。 5其中常用的有丙酮、環(huán)已酮，甲乙酮、甲異丙酮等。 ①丙酮——是無色透明的液體，能和水以任何比例混合。沸點(diǎn)56℃，屬于低沸點(diǎn)溶劑。容易使漆膜形成結(jié)皮。大多用在噴漆、去漆劑、快干粘合劑中。 甲乙酮比丙酮揮發(fā)略慢，也屬于低沸點(diǎn)溶劑。 ③甲異丙酮——沸點(diǎn)118℃，屬于中沸點(diǎn)酮類溶劑，溶解力好，揮發(fā)速度適中。 ③環(huán)已酮沸點(diǎn)155．7—156℃，是高沸點(diǎn)溶劑。性質(zhì)穩(wěn)定不易揮發(fā)。可以和其他溶劑或稀釋劑混合使用。 6．醇類是一種極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑。常用的有乙醇，丁醇等。通常用淀粉發(fā)酵制得。一般工業(yè)產(chǎn)品為96％的酒精。無水乙醇在空氣中極易吸收水分，所以要嚴(yán)密封藏。但同脂類、酮類混合后，就可與溶劑一樣溶解同等數(shù)量的硝酸纖維。乙醇不能溶解一般樹脂，能溶解乙基纖維、蟲膠及馬尼拉軟樹脂等醇溶性樹脂。 異丙醇揮發(fā)速度較乙醇稍慢，用途與丁醇大致相同。一般用玉米淀粉發(fā)酵制成。性質(zhì)和乙醇相似。揮發(fā)較慢。丁醇的另一特殊效能是能夠溶解肝化發(fā)脹的顏料漿，防止油漆的膠化，降低短油醇酸的粘度。 其他可用的醇類尚有正丙醇、異丁醇、戊醇，環(huán)己醇等。其中含氯比值越大者越不易燃燒，常用于氯乙烯類樹脂漆，硝基烷類溶劑，是硝酸處理天然氣的混合產(chǎn)物，能與醇混合溶解硝酸纖維等。 醚醇類是一種新興的溶劑，有乙醚乙二醇、甲醚乙二醇、丁醚乙二醇、二乙醚乙二醇及其酯類，一般都是揮發(fā)性慢的高沸點(diǎn)溶劑。丁醚乙二醇為最好的抗白劑，能將硝棉漆的光澤度和流平性提得最高，而用量最少(5—10％)。附：甲醇CH。有毒，它是在高溫450℃時及壓力為250大氣壓下，由一氧化碳和氫氣在催化劑的作用下，合成而得(合成法)，或干餾木材而得。后者為木材化學(xué)甲醇。其中以催干劑和增韌劑用量最多，催千劑為油基漆普遍采用，增韌劑為樹脂類漆普遍采用。是一種能夠催促漆膜干燥的物質(zhì)，對干性油膜的吸氧、聚合能起一種類似催化卉畸的作用。加入催干劑后，可縮短十幾倍時間，在12小時內(nèi)即可干結(jié)成膜，且油膜光滑、干后爽而不粘手，這樣能便利施工，縮短工程時限及防止未干的涂面受雨露灰砂的☆污和破壞。依催干效能的大小排列，以鉆最強(qiáng)，其次為錳、鉛、鈰、鉻、鐵、銅、鎳，鋅、鈣、鋁，但有實(shí)際使用價值的為鈷、錳、鉛、鐵、鋅、鈣等六種金屬的氧化物，鹽類以及它們的各種有機(jī)酸的皂類。 ②特性和用途：催干力強(qiáng)，易與油脂漆類混溶。 ③貯存期限：在封閉原聽條件下，自生產(chǎn)完成之日起為一年。只宜用于油基漆類、醇酸漆類作加速干燥之用，在硝基磁漆等產(chǎn)品中無催干性能。 用途、貯存期限、用量與上相同。 寰1—9 值千羽昌種分蠢 ／金屬氯化舅——氯化鉛(紅丹、黃丹)，=氧化錳 ／金屬鹽——乙酸鉛，硝酸鉛，麓酸錳．氯化錳，酸錳，乙酸催干荊 錳，乙酸鉆．氯化饋一熱熔皂——松香酸皂，亞麻油酸皂，油酸皂，環(huán)烷酸金屬皂。 金屬鹽在油中熱熔的溫度較低(160～180℃)，但硼酸錳和硝酸鉛見潮氣溶解后懸浮分布在油中，可以直接使用在烘漆中。制造過程簡單，但顏色深，含金屬量不肯定，酸量不肯定，酸值高為其缺點(diǎn)。這種沉淀法制成的催干劑色淡，溶解力較強(qiáng)、金屬含量較穩(wěn)定。 (二)增韌劑 以液體狀態(tài)存留在油漆膜中或其他塑料中的不揮發(fā)的有機(jī)液體即稱為增韌劑，又名增塑荊、軟化劑。在不用油而單用樹脂等做固著劑的漆(如蟲膠或馬尼拉樹脂清漆，硝酸纖維、氯化橡膠、脲醛、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、乙烯類樹脂、丙烯類樹脂及未改性的溶液型樹脂漆)中，漆膜太硬，容易脆裂。 適合增韌劑條件的物質(zhì)有植物油、天然蠟，單體化合物，聚合體化合物四類。所以也起著增韌劑的作用，但是不是外加的增韌劑，所以這里不作為增韌劑討論。使用在硝酸 。它永遠(yuǎn)呈液體狀態(tài)，所以使漆膜具有彈性，也就能增加漆膜的柔韌度。適用于硝酸纖維漆、乙基纖維漆及聚乙烯醇縮丁醛漆。在硝基漆膜中，能永久保持其液態(tài)流動性狀。根據(jù)使用各種增韌劑的經(jīng)驗(yàn)和硝基漆里所起的作用可分三種狀態(tài)。但經(jīng)日光起氧化作用后，有滲透到漆膜以外的弊病，我們俗稱它為發(fā)汗。其他如熟煉的亞麻仁油、豆油等也有采用，用時最好與苯二甲酸二丁酯混1用，可以與硝化棉有很好的溶合性。 常用的化學(xué)合成醇類，它的沸點(diǎn)如表1一ll所示。如己二酸二丁南、癸二酸二辛酯、庚二酸二辛酯等。 c、蓖麻油酸酯類：乙?；』吐樗狨?。 I．液體樹脂炎——例如松香甲醑和不千性醇酸樹脂等， 這一類的樹脂可以與硝化棉構(gòu)成混合狀態(tài)，亦能增強(qiáng)漆膜的柔韌性。它的特點(diǎn)是不能與水相涪合，在低蒸氣壓下遇熱不變，在零下40℃不凝結(jié)，和硝化棉樹脂均能溶合，各類溶劑都能溶解。醫(yī)為增韌劑用多了，會使漆膜發(fā)粘，而少用了，又會使漆膜發(fā)脆。天然礦物性石蠟，是蠟基石油蒸餾后的剩余物，依軟化點(diǎn)(35—77℃)分成六級，都是高碳量的烷族烴(Cz sH．H。能溶于松節(jié)油及煤焦系溶劑和石油系溶劑。熔點(diǎn)較低的半固體是石油膠(凡士林)，含有烯烷屬烴的混合物，用途較小。它們使樹脂分子間的距離增大，使漆膜具有彈性。 5．簟體化合物 1)氯化合物。將聯(lián)苯熔化，通入氯氣，由可以取代的氫原手的多少而得到不同的一氯至十氯化聯(lián)苯，故含氯量不定。含氯量越多者，阻止燃燒的效力越大。耐酸堿性、耐水性極強(qiáng)。液體氯化石蠟的含氯量達(dá)40％左右，可作橡膠、纖維醇、乙烯類樹脂的增韌劑?？够鹦裕够瘜W(xué)性也極好，可用在船底漆中。揮發(fā)性低，絕緣力高，能和絕大多數(shù)樹脂融合使用。不溶于水，可和溶劑以任何比例混合，可溶解硝酸纖維。它們除了使用在纖維漆中外，尚可作過氯乙烯漆、聚氯乙烯漆等的軟化劑。具有溶解硝散纖維的能力，和其他樹脂的融合力也很強(qiáng)。沸點(diǎn)315～320℃，可減輕硝基纖維漆的易燃性。二辛酯的揮發(fā)性較二丁醋為小，水白色。 ③己二酸酯：多用于乙烯類樹脂漆中，有突出的抗低溫：瞻裂性及抗高溫紫外線變色性能。癸二酸二2一乙基己酯(二辛酯)和丁酯也有突出的低溫柔韌性，常用在飛機(jī)漆上。融合性不好，只限于在少數(shù)聚氯乙烯樹脂漆中應(yīng)用，使用較少。有溶解硝酸纖維的能力，但容易升華，因而失去軟化效力，使漆膜硬裂。不干性醇酸用在胺基漆中，烘干后，韌性、保色性、附著力及耐候性特別好。②用癸二酸和甘油或乙二醇制得的醇酸樹脂，用作聚氯乙烯樹脂的增韌劑，有優(yōu)越的耐久性、融合性，能增加附著力。它們的分子很大，都有很好的耐久性，不會被擠出漆膜，不受肥皂水，汽油，或潤滑油的浸蝕。盡管新型合成材料不斷出現(xiàn)，但千性{i}i在油i．．叫ijj占有很大的比重。南方各省梓油用量較大。不干性油多用于制造醇酸樹脂，油脂漆用量很少。這就是脫水蓖麻油。按類來說，油脂漆產(chǎn)品型號是第一類。清油的特點(diǎn)是價廉，施工方便，氣味小，可單獨(dú)用于木材、金屬表面，作防水防潮涂層。主要用途是制厚漆、膩?zhàn)?。是比較古老的油漆，多與清油配合使用作為質(zhì)量要求不高的建筑工程或木質(zhì)品涂飾，價格便宜。也有用紅丹粉與清油自行調(diào)制28的。 4．各色油性電泳漆是油性漆中較為新穎的品種。用于黑色金屬小五金零件的裝飾保護(hù)涂層。以水作溶劑、無毒、安全。采用電泳方法施工，改善了涂漆作業(yè)條件，有利于實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)連續(xù)化，而漆膜的質(zhì)量寢一般油性漆大大提高(參看電泳涂漆工藝)。目前習(xí)慣上把涂料工業(yè)中耗甩植物油的數(shù)量指標(biāo)作為判斷油漆產(chǎn)品結(jié)構(gòu)是否先進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn)，是有一定根據(jù)的。是比較古老的油漆品種。實(shí)質(zhì)上，純粹的天然樹脂如琥珀、柯巴、達(dá)麥樹脂，由于它們的來源缺乏，煉制工藝復(fù)雜，性能不全面，除了早期的涂料工業(yè)有所應(yīng)用外，至今已很少使用。 目前涂料工業(yè)中廣泛使用的天然樹脂是松香，但松香很少單獨(dú)用于制漆。曝露大氣條件下保光很差。這些缺點(diǎn)一部分是由于松香的脆性，一部分由于它的酸值高和容易被氧化兩種特性而引起的。所以目前使用的天然樹脂幾乎全是改性的天然樹脂——松香的衍生物。 以桐油、亞麻仁油等干性油與甘油松香，順丁烯二酸樹脂，石灰松香等經(jīng)高溫?zé)捴坪笕苡谟袡C(jī)溶劑中，可制得具有各神性能和用途的漆料，用以制造清漆、色漆、底漆、膩?zhàn)拥?。因此，相?yīng)的就有酯膠磁漆、賭膠耐酸漆，以及鈣脂清漆，鈣脂地板漆等名稱。酸價降低，發(fā)脆性和回粘性減輕，耐氣候性有所改進(jìn)。當(dāng)然，在具體的配方中又有多樣變化，以適應(yīng)不同的要求。由予玎入順丁烯二酸樹晤。根據(jù)所令7淌量多少可分為長油度、中油度、短油度三種。 酯膠漆的耐水性比鈣脂漆好。一般地調(diào)合漆含油量高，著色顏料多些，而磁漆中著色顏料少，含油量低，樹脂含量高。但不耐水，機(jī)械性能差。天然樹脂漆的特點(diǎn)；施工簡便，成本低廉，原料易得。天然樹脂漆其缺點(diǎn)是耐久性不好，特別是直接曝鱔于大氣條件下在短期內(nèi)發(fā)生失光、粉北、裂紋等弊病。這種樹脂是最早出現(xiàn)的合成樹脂之一。此外，也有其他的酚類如甲酚，二甲酚，間苯二酚及其他的醛如糖醛。涂料工業(yè)使用的酚醛樹脂主要的有100％油溶性純酚醛樹脂，松香改性酚醛樹脂(用松香或其他材料與酚醛樹脂反應(yīng)使之能溶于干性油)，醇溶性純酚醛樹脂三種。1 00％油溶性純酚建樹脂這類樹脂中包括兩種類型；非油反應(yīng)型和油反應(yīng)型。 油反應(yīng)型樹脂主要以對位叔丁基或辛基酚為基礎(chǔ)的，這種樹脂與桐油在熱煉時反應(yīng)性很強(qiáng)。主要用于制造海洋涂料，防化學(xué)涂料，防腐蝕底滾、絕緣漆等。如1F06—9鋅黃鐵紅底漆就是以對叔丁基酚純酚醛樹脂與桐油煉制的漆料生產(chǎn)的，與松香改進(jìn)酚醛樹脂比較，這種樹脂的漆膜硬、干燥快，附著力好、防潮、防銹，耐鹽霧性能較一般底漆好。這種樹脂已試用于生產(chǎn)橋梁漆的底面漆以提高戶外耐久性。 2．松香改性酚醛樹脂是將酚與醛的縮聚物以松香改性再以甘油酯化制成的。 這類樹脂是涂料中用量最大的一種酚醛樹脂e這種樹脂與桐油煉制的漆漆膜硬度大、千性好、堅(jiān)韌耐久，耐化學(xué)作用，絕緣性能好。至于以顏料著色的磁漆品種更多，如各色磁漆、底漆、平光漆、地板漆、耐酸漆、窗紗漆等都是基于酚醴樹脂的多樣性能而設(shè)計(jì)的。漆膜易泛黃是其主要缺點(diǎn)。涂料中的醇溶性酚醛樹脂多屬于熱固性的，熱塑性的使用較少。耐化學(xué)品及溶劑的侵蝕，耐水耐潮、耐熱、絕緣性能好，有一定的粘結(jié)強(qiáng)度，如F01—36用于防潮絕緣及粘合層壓制品，F(xiàn)98—2．酚醛膠液抗水耐油、耐酸、適用于膠合，間苯二酚甲醛樹脂清漆用來與合成橡膠配制粘合劑，1+酚醛清漆用于防腐絕緣漆。但樹脂來源較缺、成本高，未大量使用。與桐油煉制的漆仍部分地保留酚醛樹脂的抗化學(xué)藥品性、耐氣候性、耐水性、絕緣性?？勺愿苫蚝娓?。醇溶性酚醛漆的使用范圍不太廣泛。例如，與醇酸樹脂合用，可增進(jìn)醇酸樹脂的耐湖、耐堿性。與聚乙烯168。還可與脲醛樹脂、蒙．：毫胺樹脂合用等等。最大的用途是制造飛機(jī)用快干底漆。盡管合成材料不斷的出現(xiàn)，但因?yàn)r青漆具有它獨(dú)特的防腐蝕性能，價廉易得，施工簡便，因而，在涂料中仍占有一定的位置。大致可分為兩類。 2．人造瀝青人造瀝青的來源較多，與涂料相關(guān)的主要有兩類。我國石油工業(yè)迅猛發(fā)展，石油瀝青資源很為豐富，由于造漆廠與石油工廠的密切配合，不斷改進(jìn)，蘭州、新疆等地的煉油廠都提供了漆用瀝青。目前，普通瀝青漆多用無錫產(chǎn)瀝青，實(shí)際上它也是一種改性瀝青，軟化點(diǎn)較高。這種瀝青多用于制造船舶涂料。 一般說來，煤焦瀝青大部分由芳香烴化合物組成。由于產(chǎn)地及石油加工方式不同，同是石油瀝青其組成也有差別。瀝青漆的許多用途都是和它這一特性有關(guān)的。這是瀝青漆的主要用途之一。即使合成樹脂已有飛躍發(fā)展，瀝青絕緣漆仍保留它一定的位置。這種絕緣漆舶最大優(yōu)點(diǎn)是具有對水及潮濕作用的穩(wěn)定性。目前，縫紉機(jī)、自行車以及五金零件等多數(shù)均是瀝青涂料裝飾保護(hù)涂層。(三)瀝青涂料分類 瀝青涂料主要有兩大類： 1．乳溶盔將瀝青與其他材料分散水相中制成的，這種形戒的品種在涂料中應(yīng)用不多。溶液型涂料又分為兩類： ①以瀝青為基礎(chǔ)的——