硅橡膠具有優(yōu)異的耐熱性-在線瀏覽
2024-08-04 17:04本頁(yè)面
【正文】 善，且加工性能良好。極性腈基的引入改善了硅橡膠的耐油、耐用溶劑性能，但其耐熱性、電絕緣性及加工性則有所降低。如用β—腈乙基代替γ—腈丙基時(shí)則能使腈硅橡膠的耐熱性進(jìn)一步提高。其結(jié)構(gòu)可表示為：由于苯撐基的引入，因而使硅橡膠的耐輻射性能大大提高，同時(shí)因芳環(huán)的存在使分子鏈的剛性增大，柔順性降低，玻璃化溫度提高，耐寒性能下降，而抗張強(qiáng)度則有所增高。在苯撐硅橡膠的生膠組成中，當(dāng)苯撐含量為60%、苯基含量30%、甲基含量10%（%）時(shí)是適宜的，在這種情況下，硫化膠具有良好的綜合性能。苯醚撐硅橡膠是分子主鏈引入苯醚撐和苯撐基團(tuán)的聚硅氧烷。它可耐長(zhǎng)時(shí)間250℃熱空氣老化，老化后仍具有較高的強(qiáng)度。其介電性能與乙烯基硅橡膠接近，但苯醚撐硅橡膠的耐油差，既不耐非極性的石油基油，也不耐極性的合成油（如4109雙酯類合成潤(rùn)滑油、磷酸酯液壓油的性能。苯醚撐硅橡膠具有良好的加工工藝性能可用于制造特殊要求的模型制品和壓出制品。室溫硫化硅橡膠是一種端基含有羥基（或乙酰氧基）的硅橡膠，分子量較低，通常 為粘稠狀的流體。硫化完全之后在耐熱性、耐寒性、介電性能等方面都很好，唯其機(jī)械強(qiáng)度較低些，可用于澆鑄和涂敷膠料。雙組份型室溫硫化硅橡膠是由含端羥基的硅橡膠和補(bǔ)強(qiáng)填充劑、硫化劑等配合而成，使用時(shí)再添加催化劑。硫化時(shí)即在催化劑的作用下，使含端羥基的硅橡膠與硫化劑之間發(fā)生脫醇縮合反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在硫化過程中，生成的醇類物質(zhì)逐漸從硫化膠中擴(kuò)散逸出。此種硅橡膠對(duì)金屬、玻璃和塑料等都有很好的粘合力，其缺點(diǎn)是硫化過程中伴有醋酸生成，雖能從硫化膠中擴(kuò)散逸出，但對(duì)接觸物體，特別是對(duì)金屬有腐蝕作用。液體硅橡膠：根據(jù)分子結(jié)構(gòu)中所含官能團(tuán)（即交聯(lián)點(diǎn)）位置，常把帶有官能團(tuán)的液體橡膠分成兩大類：一類是官能團(tuán)處于分子結(jié)構(gòu)兩端的稱之為遙爪型液體橡膠；另一類是活性官能團(tuán)在主鏈中呈無(wú)規(guī)分布，即所謂在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)帶官能團(tuán)者，稱為非遙爪型液體橡膠。對(duì)于液體橡膠，應(yīng)根據(jù)其所含的活性官能基來選擇帶有適當(dāng)官能團(tuán)的鏈增長(zhǎng)劑或交聯(lián)劑。液體硅橡膠可用于涂敷、浸漬及灌注。鏈增長(zhǎng)劑甲基乙烯基雙吡咯烷酮硅烷，可由吡咯烷酮與甲基乙烯基二氯硅烷在三乙胺存在下反應(yīng)而得，產(chǎn)物容易水解，故需存放在干燥密閉的容器中，這種化合物的吡咯烷酮基在室溫下可與聚二甲基硅氧烷內(nèi)的端羥基緩慢反應(yīng)，其反應(yīng)速度隨溫度升高而加快。甲基乙烯基吡咯烷酮硅烷中的乙烯基還可作為硫化反應(yīng)的活化點(diǎn)，能促使聚二甲基硅氧烷交聯(lián)，生成高分子量的彈性體。混合后的膠料在150℃下加熱10分鐘即可硫化成彈性體。硅橡膠也可以采用高能射線進(jìn)行輻射硫化，輻射硫化與過氧化物的硫化機(jī)理相同，均系發(fā)生游離基反應(yīng)而交聯(lián)。由以上反應(yīng)中可以看到，含有乙烯基的硅橡膠在硫化過各中，能夠重新生成可繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)的游離基，因此，在硅橡膠中引入少量的乙烯基就可以大大提高硫化活性，提高硫化劑交聯(lián)效率，減少過氧化物的用量并改善制品的性能。按照過氧化物硫化活性的高低，將常用的過氧化物分為通用型與乙烯基專用型兩類。乙烯基專用型活性較低，僅能對(duì)含乙烯基的硅橡膠起硫化作用，如過氧化二叔丁基（DTBP），過氧化二異丙苯（DCP），2?5—二甲基—2?5—二叔丁基過氧化己烷（DBPMH）等則屬于此種類型。其分解產(chǎn)物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮發(fā)性的，在一段硫化時(shí)必須加壓，且由于 分解產(chǎn)物含有酸性物質(zhì)，故用量不宜過多以免降低制品的耐熱性，本品不適于制造厚壁模型制品?！冗^氧化二苯甲酰與過氧化二苯甲酰相較，其分解溫度比過氧化二苯甲酰為低，而分解速度則更高，由于分解溫度低，所以焦燒性能不好，因此，這種物質(zhì)的用量應(yīng)盡可能少。用量與過氧化二苯甲酰相仿。淺色膠料則有很強(qiáng)烈的焦燒傾向，且其分解產(chǎn)物中的酸性物質(zhì)會(huì)損害密封系統(tǒng)硅橡膠制品的耐熱性能。其缺點(diǎn)是蒸氣壓高，因此揮發(fā)也高，在膠料存放過程中極易揮發(fā)。并可用于模壓厚制品的膠料和含炭黑的膠料?！?，使用方便，硫化膠壓縮變形較低，且由于不分解出帶羧基的產(chǎn)物，因此在密封制品的硫化膠中特別穩(wěn)定?！?，硫化膠并具有較高的伸長(zhǎng)率。這兩種過氧化物所得硫化膠的撕裂強(qiáng)度較低。過氧化物的用量不宜過大，當(dāng)超過適宜的用量后會(huì)使硫化膠的伸長(zhǎng)率、抗撕裂強(qiáng)度等性能下降。含乙烯基的硅橡膠生膠除利用過氧化物進(jìn)行硫化外，還可以進(jìn)行加成硫化。SiH基團(tuán)與乙烯基加成而實(shí)現(xiàn)硫化，在這種反應(yīng)中，通常使用鉑的絡(luò)合物為催化劑。這樣脆弱的橡膠經(jīng)配合后則強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率均可大提高。目前作為基礎(chǔ)膠作用的甲基乙烯基硅橡膠或甲基苯基乙烯基硅橡膠，雖然在化學(xué)結(jié)構(gòu)上也照顧到了強(qiáng)度的問題，但主要還是靠填料來補(bǔ)強(qiáng)的。采用氣相白炭黑的膠料，物理機(jī)械性能和介電性能良好，耐水性優(yōu)越，但膠料中必須同時(shí)采用專門的特殊助劑（結(jié)構(gòu)控制劑）才能獲得良好的工藝性能。用表面處理白炭黑的膠料，工藝性能良
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