【正文】
安全三方面綜合性能比其它劑型更優(yōu)秀,特別是傾倒性、自動分散性、懸浮穩(wěn)定性以及施藥條件的適應(yīng)性方面,將農(nóng)藥制劑的加工技術(shù)提高到一個新水平,是國內(nèi)外農(nóng)藥行業(yè)中公認的“劃時代”的環(huán)境友好劑型,是近十幾年來發(fā)展較快的新劑型,是各種農(nóng)藥品種的基本加工劑型,也是代替可濕性粉劑和乳油的主要劑型之一。水懸劑的穩(wěn)定性包括物理和化學(xué)兩方面。物理穩(wěn)定性(也就是貯存穩(wěn)定性)是指體系的粘度適中, 固體活性成分不會沉積結(jié)塊, 有良好的流動性、懸浮性、傾倒性和分散性等。周瑛等[[7] 周瑛,沈德隆,[J].農(nóng)藥,1995,34(4):69.]人指出,分層率是反映懸浮劑體系貯藏穩(wěn)定性的一個重要的定量指標,較佳配方可通過考察各種助劑對體系的分層率的影響來選擇。大部分研究人員認為,理論上懸浮劑的物理不穩(wěn)定性至少包括以下3方面:①因相互作用而引起粒子間的絮凝與聚集現(xiàn)象;②奧氏熟化(Ostwald ripening),即粒子在制劑中出現(xiàn)晶體長大現(xiàn)象;③因重力作用導(dǎo)致的分層和粒子沉積現(xiàn)象[[8] [C].中國化工學(xué)會農(nóng)藥專業(yè)委員會第八屆年會論文集,1992,406410.]??蛇x用的潤濕分散劑有木質(zhì)素磺酸鈉,EOPO嵌段共聚物,脂肪醇聚氧乙基醚,烷基酚聚氧乙基醚,梳形的接枝共聚物等。增稠劑必須有很強的懸浮力,即使在低粘度時也應(yīng)如此,而良好的配伍能力和長期穩(wěn)定性[[10] [J].農(nóng)藥譯叢,1991,13(5):3444.]也是很重要的。 (3)防凍劑 加入防凍劑, 增加懸浮劑承受的凍融能力,提高懸浮劑的冷貯穩(wěn)定性。(4)乳化劑 乳化劑是乳化液態(tài)原油制備乳狀液時所需的助劑。(5)消泡劑 表面活性劑的加入使在生產(chǎn)和稀釋時會產(chǎn)生泡沫,而泡沫給加工帶來很多不便,同時還影響使用和藥效,因此加入消泡劑是很必要的。因此,制備農(nóng)藥水懸劑,必須要有足夠數(shù)量的、性能優(yōu)異的各種助劑供選擇。懸浮劑首次研制是在1948年英國的ICI公司用砂磨機完成的, 1966年美國施多福公司開始出售懸浮劑商品,隨后英、德、日等國積極研制懸浮劑,并投入工業(yè)化生產(chǎn)。據(jù)統(tǒng)計,至2004年我國已登記的主要懸浮劑產(chǎn)品已有200多個?,F(xiàn)行產(chǎn)品標準中許多指標國內(nèi)都與國外存在差異,例如,國內(nèi)的常規(guī)品種一般要求懸浮率在70%以上,而國外優(yōu)良品種達到了90%以上。在懸浮劑的研制中,Luckham、路福綏、Faers和Kneebone[[12] Faers M A, Kneebone G of rheological measurements for probing the sedimentation of suspension concentrate formulations[J]. Pesticide Science,1999,55:312325.]等都進行過相應(yīng)的研究,且有相當大的成就。它是農(nóng)用抗生素阿維菌素B1的結(jié)構(gòu)修飾產(chǎn)物,與母體阿維菌素相比,殺蟲活性有明顯提高而毒性卻有很大降低。作用機理:通過增強神經(jīng)遞質(zhì)如谷氨酸鹽和氨基丁酸的作用,使大量的氯離子進入神經(jīng)細胞,導(dǎo)致細胞功能喪失,擾亂神經(jīng)傳導(dǎo)。藥劑可以通過滲透到目標作物的表皮而形成一個有效成分的貯存層,持效期長[[13] 畢富春,[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2002,23(3):3133.]。圖1甲基阿維鹽結(jié)構(gòu)式[[14] Heasook, K K, Louis S. Crouch, Alice Bova, and et al. Determination of Emamection Residues in the Tissues of Atlantic Salmon (Salmo salar L.) Using HPLC with Fluorescence Detection [J].J. Agric. Food Chem,2001,49:52945302.]甲維鹽作為高效、低毒、低殘留、無公害、綠色環(huán)保型生物源殺蟲劑,隨著“綠色食品”生產(chǎn)的發(fā)展,生物農(nóng)藥發(fā)展?jié)摿Φ倪M一步增大,業(yè)內(nèi)專家預(yù)測21世紀中國的甲維鹽生物農(nóng)藥和美國的多殺霉素將占殺蟲劑的主導(dǎo)地位。在所有制劑中,環(huán)境友好的水基化劑型(包括ME、SC、WG、EW、CS、SG 和FS等七類劑型)189個,%,遠高于國內(nèi)其它種類的農(nóng)藥產(chǎn)品,說明甲維鹽產(chǎn)品的劑型結(jié)構(gòu)較合理, 適應(yīng)了現(xiàn)代農(nóng)藥制劑的發(fā)展要求。促進甲維鹽其它類型水基化制劑的研究開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化,進一步改善其產(chǎn)品結(jié)構(gòu), 是目前需要注意的重點方向之一。1 材料和方法 原藥及助劑甲維鹽原藥(%、76%,青島海利爾藥業(yè)有限公司);潤濕分散劑:萘磺酸鹽的甲醛縮合物(NNO),木質(zhì)素磺酸鈣,十二烷基硫酸鈉(天津市廣成化學(xué)試劑有限公司),十二烷基苯磺酸鈉(天津市博迪化工有限公司),吐溫20(天津市巴斯夫化工有限公司),吐溫80(萊陽市康德化工有限公司),聚乙烯醇4000(天津市大茂化學(xué)試劑廠);增稠劑:黃原酸膠 (XG),羥丙基甲基纖維素(CMC 天津市巴斯夫化工有限公司);防凍劑:乙二醇 ,丙三醇(甘油 萊陽市康德化工有限公司),尿素(天津市廣成化學(xué)試劑有限公司)。 實驗方法 水懸浮劑的加工工藝流程將稱好的原藥、助劑與水混合調(diào)漿,首先用高剪切混合乳化機進行預(yù)分散2~3min,將其料漿中大顆粒打碎,然后轉(zhuǎn)移入砂磨機,向砂磨機中加人砂磨珠(),通入冷凝水,開動砂磨機研磨,同時用激光粒度分布儀檢測,直至達到所要求的粒徑為止,過濾,進行各項技術(shù)指標的分析檢測流程。原藥助劑水混合高速剪切砂磨機研磨檢測粒徑過濾樣品分析圖2水懸浮劑的加工工藝流程圖 水懸浮劑加工中主要技術(shù)指標的測定 懸浮率的測定[[15] [D].貴州:貴州大學(xué),2009:18.]參照GB/T 148252006農(nóng)藥懸浮率測定方法進行。1)0C的200mL燒杯中,用手搖蕩作圓周運動,約每分鐘120次,進行2min,將該懸浮液在同一溫度的水浴中放置13min,然后用(30177。打開塞子,再垂直放入無振動的恒溫水浴中,放置30 min。按規(guī)定方法測定試樣和留在量筒底部25mL懸浮液中的有效成分含量。 分散性及稀釋穩(wěn)定性的測定[[16] [D].貴州:貴州大學(xué),2009:42.]于100m1錐形量筒中,從距量筒水面5cm處滴入水中,觀察其分散狀況。優(yōu)級:在水中呈云霧狀自動分散無可見顆粒下沉。劣級:在水中不能自動分散,呈顆粒狀成絮狀下沉,經(jīng)強烈搖動后才能分散。1)0C的水中,靜止1h。 析水率測定[[17] [D].山東:山東農(nóng)業(yè)大學(xué),2009:33.]參照Q/HY0852001的測定方法進行。 傾倒性測定[[18] 司偉,楊旭彬,彭江濤,%二甲戊樂靈水懸浮劑的研制[J].應(yīng)用化工,2007,36(11):1152.]參照Q/HY0852001的測定方法進行。將待測懸浮劑樣品用安培瓶密封后放于(54177。其中,物理穩(wěn)定性方面,若有油或沉淀析出為不合格,析水率以小于5%為合格。將待測懸浮劑樣品用安培瓶密封后放于0℃下7d,取