【正文】 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因D、電子能級(jí)差大化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ ）A、σ→σ﹡（ C、乙醇（B、νCH C、δasCHD、δsCH化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm1和1736cm1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)椋海˙、共軛效應(yīng) C、費(fèi)米共振D、空間位阻一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（ D、鹵化物結(jié)體預(yù)測(cè)H2S分子的基頻峰數(shù)為：（ D、1 若外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？（C、逐漸變小 （B、15N （ D、CHO1質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（）乙烯() 乙炔() 乙烷()，其原因?yàn)椋?）A、誘導(dǎo)效應(yīng)所致 B、雜化效應(yīng)所致 C、各向異性效應(yīng)所致（ C、門控去偶譜 D、反門控去偶譜11JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分（ B、成正比 C、變化無規(guī)律 ）A、從大到小 D、不變1含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為： ）A、偶數(shù) D、決定于電子數(shù)1二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M）與M+M+4的相對(duì)強(qiáng)度為： ）A、1:1:1 D、1:1:21在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了 ）A、α裂解產(chǎn)生的。 C、重排裂解產(chǎn)生的。D、γH遷移產(chǎn)生的。 ） A、紫外和核磁 摩爾吸光系數(shù)；摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時(shí)的吸光度 碳譜的γ效應(yīng)；碳的γ效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場(chǎng)移動(dòng)。 麥?zhǔn)现嘏?。三、?jiǎn)述下列問題（每題4 分，共20分）紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件；答：一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動(dòng)能級(jí)差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振動(dòng)過程中偶極矩的變化必須不為零。核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式。在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至分離器電場(chǎng)邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得到新的離子m2。由于m*＝m22/m1，用m*來確定m1與m2間的關(guān)系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。圖41未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖42化合物C9H10O2的核磁共振譜圖43化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖 根據(jù)圖 51~圖54推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分）圖51未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖52未知物C11H20O4的紅外光譜圖53未知物C11H20O4的13CNMR譜波譜分析試卷B一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）FTIR；Woodwardγ—effect ；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場(chǎng)移動(dòng)。這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運(yùn)動(dòng)速度與m1相同，在分離器中按m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量m*＝m22/m1：COSY譜；即二維化學(xué)位移相關(guān)譜，分為同核和異核相關(guān)譜兩種，相關(guān)譜的兩個(gè)坐標(biāo)都表示化學(xué)位移。AB系統(tǒng)的裂分峰型為：AMX系統(tǒng)的裂分峰型為：麥?zhǔn)现嘏盘攸c(diǎn)：不飽和化合物有γ－氫原子，經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂。 （ C、吸收峰的位置（B、甲醇C、乙醇D、正已烷一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為： （ B、石英 C、紅寶石 ）A、4 B、3 C、2 ）A、不變 C、逐漸變小 （B、 –OCH3 C、–CH=CH2 ）A、成反比 B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？ （ B、從小到大 C、無規(guī)律 （ B、2:1:1 D、1:1:2在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了 ）A、α裂解產(chǎn)生的 C、重排裂解產(chǎn)生的五、推斷結(jié)構(gòu)（20分）C5H10O2 某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C圖51未知物的紅外光譜圖圖52未知物的質(zhì)譜圖（s） , (d), (q)圖54未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C %，質(zhì)譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖6圖6圖63所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。 (Mass of molecular ion: (m,2H)。 (m,3H)。七、根據(jù)圖 71~圖74推斷分子式為C5H10O2未知物的結(jié)構(gòu)（20分） 圖72未知物C5H10O2的1HNMR譜 （s） (t) (q) (q)圖73未知物C5H10O2的13CNMR譜 102)圖74未知物C5H10O2的質(zhì)譜波譜分析試卷C一、解釋下列名詞（每題2分，共10分）摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時(shí)的吸光度非紅外活性振動(dòng)；分子在振動(dòng)過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。碳譜的γ效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場(chǎng)移動(dòng)。二、選擇題：每題1分，共20分頻率（MHz）108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為 ）A、 B、 C、 （ B、吸收峰的數(shù)目 C、吸收峰的位置 （ B、波長(zhǎng)短C、電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因D、電子能級(jí)差大化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？ ）A、σ→σ﹡ （ B、甲醇 （B、νCH D、δsCH 這是因?yàn)椋海˙、共軛效應(yīng) D、空間位阻一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為： ）A、玻璃 （ 若外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？ （ C、逐漸變小 ）A、12CC、19F D、31P1苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移值最大 ）A、–CH2CH3 （ C. 各向異性效應(yīng)所致1確定碳的相對(duì)數(shù)目時(shí)，應(yīng)測(cè)定 ）A、全去偶譜（ B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)1在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？ （ B、從小到大 C、無規(guī)律（ D、決定于電子數(shù)1二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+M+4的相對(duì)強(qiáng)度為： ）A、1:1:1 B、2:1:1 ）A、α裂解 ） A、紫外和核磁 D、質(zhì)譜和核磁三、回答下列問題（每題2 分，共10分）光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件是什么？答：一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動(dòng)能級(jí)差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振動(dòng)過程中偶極矩的變化必須不為零。核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式。在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至分離器電場(chǎng)邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片，得到新的離子m2。由于m*＝m22/m1，用m*來確定m1與m2間的關(guān)系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。圖41未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖42化合物C9H10O2的核磁共振譜圖43化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖（20分）。 常規(guī)質(zhì)子去偶13C譜；(b) 所有質(zhì)子相連的碳；(c) DEPT90176。譜，CH、CH3為正峰，CH2為負(fù)峰；二 不是助色團(tuán)的是：DA －OH B、 －Cl C、 －SH D CH3CH2－ 所需電子能量最小的電子躍遷是：DA、 σ→σ* B、 n →σ* C、 π→π* D、 n →π* 下列說法正確的是：A A、 飽和烴類在遠(yuǎn)紫外區(qū)有吸收B、 UV吸收無加和性C、π→π*躍遷的吸收強(qiáng)度比n →σ*躍遷要強(qiáng)10－100倍D、共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰越向藍(lán)移 紫外光譜的峰強(qiáng)用εmax表示，當(dāng)εmax＝5000～10000時(shí)，表示峰帶：BA、很強(qiáng)吸收 B、強(qiáng)吸收 C、中強(qiáng)吸收 D、弱吸收 近紫外區(qū)的波長(zhǎng)為：CA、 4－200nm B、200－300nm C、200－400nm D、300－400nm 紫外光譜中，苯通常有3個(gè)吸收帶，其中λmax在230～270之間，中心為254nm的吸收帶是：BA、R帶 B、B帶 C、K帶 D、E1帶紫外可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了C C、電子能級(jí)差大D、電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因π→π*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大：AA、 D、 1下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是：A（b） B、 C、 C、 D、1化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高 A D、n→π*第二章 紅外光譜一、名詞解釋：fermi共振　紅外測(cè)定中，當(dāng)一振動(dòng)的倍頻或組頻與另一振動(dòng)的基頻接近時(shí)，由于發(fā)生相互作用而產(chǎn)生很強(qiáng)的吸收峰或發(fā)生裂分，這種現(xiàn)象稱為Fermi共振。 振動(dòng)自由度分子的運(yùn)動(dòng)由平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)三部分組成。指紋區(qū)在紅外光譜圖中1350~400cm1(8~25μm)的低頻率區(qū)稱為指紋區(qū)二、選擇題（只有一個(gè)正確答案） 線性分子的自由度為：A A：3N5 B: 3N6 C: 3N+5 D: 3N+6非線性分子的自由度為：B A：3N5 B: 3N6 C: 3N+5 D: 3N+6下列化合物的νC=C的頻率最大的是：D A B C D下圖為某化合物的IR圖，其不應(yīng)含有：DA：苯環(huán) B：甲基 C：NH2 D：OH下列化合物的νC=C的頻率最大的是：A A B C D亞甲二氧基與苯環(huán)相連時(shí)，其亞甲二氧基的δCH特征強(qiáng)吸收峰為：A A： 925~935cm1 B：800~825cm1 C： 955~985cm1 D：1005~1035cm1某化合物在30002500cm1有散而寬的峰，其可能為：A A： 有機(jī)酸 B：醛 C：醇 D：醚下列羰基的伸縮振動(dòng)波數(shù)最大的是：C 中三鍵的IR區(qū)域在：B A ~3300cm1 B 2260~2240cm1 C 2100~2000cm1 D 1475~1300cm