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2025-06-29 13:47本頁面
  

【正文】 二、產(chǎn)生紅外吸收的條件 1 . 輻射光子具有的能量與發(fā)生振動躍遷所需的躍遷能量 相等 2. 只有發(fā)生偶極矩變化(△ ?≠0)的振動才能引起可觀測的紅外吸收光譜,該分子稱之為紅外活性的 ; △ ?=0的分子振動不能產(chǎn)生紅外振動吸收,稱為非紅外活性的。如果用連續(xù)改變頻率的紅外光照射某樣品,由于試樣對不同頻率的紅外光吸收程度不同,使通過試樣后的紅外光在一些波數(shù)范圍減弱,在另一些波數(shù)范圍內仍然較強,用儀器記錄該試樣的紅外吸收光譜,進行樣品的定性和定量分析。 cm1 27 0 . 5 1 . 0 1 . 5 2 . 0 2 . 5 3 . 0 3 . 5 4 . 0 4 . 5 5 . 0 5 . 5 6 . 0Absorbance 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 )28 5 1 0 1 5 2 0 2 5 3 0 3 5 4 0 4 5 5 0 5 5 6 0 6 5 7 0 7 5 8 0 8 5 9 0 9 5%Transmittance 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 )29 4000 3500 3000 2500 2022 1500 1000 5007 1 9 .39 9 1 .21 4 6 3 .72 3 4 3 .12 8 4 8 .37 2 1 .21 4 6 5 .62 9 6 0 .22 9 1 9 .91 6 4 3 .21 4 6 5 .89 9 1 .39 1 0 .37 2 5 .2 Cat 790913781642C=C13013081Cat 8 W av enum ber C m11378Cat 1 13781301 Cat 230 紅外光譜儀 色散型紅外光譜儀 Fourier( 傅立葉)變換紅外光譜儀 。 3 . 單色器 單色器由色散元件、準直鏡和狹縫構成。 色散型紅外光譜儀的組成 33 傅立葉紅外光譜儀 34 二、 Fou rier變換紅外光譜儀 ( FTIR) Fourier變換 紅外光譜儀 沒有色散元件, 主要由光源(硅碳棒、高壓汞燈)、 Michelson干涉儀、檢測器、計算機和記錄儀組成 。 它與色散型紅外光度計的主要區(qū)別在于 干涉儀和電子計算機 兩部分。當兩束光的光程差為 ?/2的偶數(shù)倍時,則落在檢測器上的相干光相互疊加,產(chǎn)生明線,其相干光強度有極大值;相反,當兩束光的光程差為 ?/2的奇數(shù)倍時,則落在檢測器上的相干光相互抵消,產(chǎn)生暗線,相干光強度有極小值。 干涉圖包含光源的全部頻率和與該頻率相對應的強度信息 ,所以 , 如有一個有紅外吸收的樣品放在干涉儀的光路中,由于樣品能吸收特征波數(shù)的能量,結果所得到的干涉圖強度曲線就會相應地產(chǎn)生一些變化。 37 ( 1)掃描速度極快 ( 2)具有很高的分辨率 ~ cm1 ( 3) 靈敏度高 Fourier變換紅外光譜儀的特點: 38 (一)薄膜法: 成品薄膜,要求透明, d= 10~ 30μm,如包裝袋 溶液鑄膜,如可溶解的塑料,溶解 濃縮 倒在內底平滑的圓盤狀模具內( PTFE) 除去溶劑 熱壓成膜 如 PP、 PE、 POM、 PS、 PA (二) 溴化鉀壓片法 固體粉末 成品用不銹鋼刀刮成細粉 1~ 2mg + KBr 100~ 200mg 39 ( 三) 涂鹵化物晶片法 NaCl or KBr晶片 如未固化的粘稠樹脂、涂料、油墨 (四)衰減全反射 對于完全不透明的樣品,可以直接測繪表面高分子涂層、纖維表面涂層、橡膠及催化劑表面化學組成。在 1300~ 4000cm- 1,基團和對應的頻率關系比較明確,分子中的其他部分對其吸收頻率的變化影響很小,這對
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