聚氨酯膠黏劑ppt課件-在線瀏覽
2025-06-20 03:21本頁面
【正文】 氰酸酯膠接金屬和合成橡膠 獲得成功，應(yīng)用于坦克的履帶上，使聚氨酯膠黏劑首次工 業(yè)化。 為日后聚氨酯膠黏劑工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。 1968 年， Goodyear公司開發(fā)了無溶劑型聚氨酯結(jié)構(gòu)膠黏劑 “ Pliogrip”，并成功地應(yīng)用于汽車用玻璃纖維增強塑料的膠接。 ? 日本 于 1954年 引進德國和美國聚氨酯技術(shù)， 1960年 生產(chǎn)聚氨酯原料， 1966年開始生產(chǎn)聚氨酯膠黏劑。目前日本聚氨酯膠黏劑的研究與 生產(chǎn)十分活躍， 與美國、西歐 一起成為聚氨酯生產(chǎn)、出口 大國。 ? ② 調(diào)節(jié)聚氨酯樹脂的配方可控制分子鏈中軟緞與硬段 ? 比例及結(jié)構(gòu)，制成不同硬度和伸長率的膠黏劑。 ? ④ 固化屬于加聚反應(yīng)，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，因此不易使膠合層產(chǎn)生缺陷。其膠合層可在 196℃ ，甚至 253 ℃ 下使用。 ? （ 2）缺點 ? 在高溫、高濕下易水解而降低膠合強度。 ?按固化特點分類 ?單組分型 ①溶劑型 封頭、濕氣、光固 ②乳液型 ?雙組分型 ① A：端活性基的的聚酯、醚、氨酯（羥、胺、羧） ② B：端異氰酸根化合物 ?按粘料的結(jié)構(gòu)特點分類 ?多異氰酸酯膠 單體或自聚物 ?不穩(wěn)定封端型 封端物：苯酚、肟、內(nèi)酰胺 ?預(yù)聚體型 單組分： 端異氰酸根化合物 雙組分： 同 A B 第二節(jié) 聚氨酯 膠黏劑 的原料 ? 無論是異氰酸酯膠黏劑，還是聚氨基甲酸酯膠黏劑， 都需要異氰酸酯單體。異氰酸酯基由 于其累積 雙鍵 和碳原子兩邊的 電負(fù)性很大 的氮氧原子作 用，使之具有很高的反應(yīng)活性，能與絕大多數(shù)含活潑氫的 物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。 芳香 族類 的主要有： TDI（ 2, 4— 甲苯二異氰酸酯或 2, 6— 甲苯 二異氰酸酯）、 MDI（二苯基甲烷 4, 4’二異氰酸酯）、 NDI （ 1, 5— 萘二異氰酸酯）、 PAPI（多亞甲基多苯基多 異氰酸酯）等； ? 脂肪族類 的主要有： HDI（六亞甲基二異氰酸酯）、HMDI（二環(huán)己基甲烷 4, 4’二異氰酸酯）、 IPDI（異佛爾酮二異氰酸酯）等。 ? MDI比 TDI制備的 異氰酸酯 具有較高的模量和撕裂強度，因為 MDI對稱，產(chǎn)生結(jié)構(gòu)規(guī)整有序的相區(qū)結(jié)構(gòu)。而 XDI對光、熱均穩(wěn)定。 ? 另外，新型阻燃異氰酸酯、有機硅異氰酸酯等可提高聚氨脂膠的阻燃性能、防水及耐熱性等。 ? 在發(fā)達(dá)國家 ,對聚氨酯預(yù)聚體中的游離異氰酸酯單體含量有越來越嚴(yán)格的限制 ,據(jù)今年 1月生效的歐共體 (ＥＣ )法規(guī) ,當(dāng)ＴＤＩ型預(yù)聚體產(chǎn)品中含有 1%～ 7%游離ＴＤＩ時必須在容器上加貼“有毒”標(biāo)簽 。而ＴＤＩ含量低于 %的無需危險警告標(biāo)簽。 ? 大部分為二官能度。 ? 聚酯多元醇易于吸濕，貯運應(yīng)避免大氣中水分進入。 3. 聚醚多元醇 ? 是 端羥基 的齊聚物，主鏈上的烴基由醚鍵連接。 ? 聚酯型聚氨脂膠一般比聚醚型具有較高的強度和硬度，且耐熱性和抗氧化性較優(yōu)（原因：酯基的極性大，內(nèi)聚能高）。醚健較易旋轉(zhuǎn)，柔順性好，其膠黏劑軟化溫度低，耐低溫性能好，有較好的韌性和延伸性。 一般規(guī)律：側(cè)基越少，醚或酯間亞甲基數(shù)目越多，軟段相對分子質(zhì)量越高，鏈越柔順，且聚氨脂的結(jié)晶性越高。 ? （ 1） 有機錫類催化劑： ? 此類催化劑催化 NCO/OH反應(yīng)比催化 NCO/H2O反應(yīng)強，聚氨酯膠黏劑制備時大多采用此類催化劑。 ? 一般用于制備聚氨酯泡沫塑料，發(fā)泡型聚氨酯膠黏劑以 及低溫固化型、潮氣固化型聚氨酯膠黏劑。 ? 聚氨酯膠黏劑 用的 有機溶劑 必須是“ 氨酯級溶劑 ”，基本上不含水、醇等活潑氫的化合物。 ? 聚氨酯膠黏劑采用的溶劑通常包括酮類（如甲乙酮、 丙酮）、芳香烴（甲苯）、二甲基甲酰胺、四氫呋喃等。 聚氨酯膠黏劑常用溶劑物理性質(zhì) 溶 劑 溶度參數(shù) SP 沸點， ℃ 相對密度 折射率 甲苯 二甲苯 135145 — 丙酮 甲乙酮 環(huán)己酮 四氫呋喃 二氧六環(huán) 二甲基甲酰胺 注：聚氨酯 溶度參數(shù) SP為 10。交聯(lián)劑含有兩個以上活性功能團的分子，如甘油、三羥甲基丙烷、多元胺等。 ? 其它助劑：抗氧劑、穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、填料、增粘樹脂等。 ? 當(dāng) — N=C=O與 親核試劑 如 醇類 、 酚類 、 胺類 、 酸類 、水以及次甲基化合物反應(yīng)時 ， 這些含 活潑氫 的 親核試劑很容易向 正碳離子 進攻而完成 加成反應(yīng) 。 理論上講，異氰酸酯能與任何含 活潑氫 的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng) 應(yīng)，但由于含活潑氫物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、活潑氫的類型及該 類化合物的性質(zhì)等差別，使得反應(yīng)呈現(xiàn)多樣性。 （ 1） 異氰酸酯與羥基化合物的反應(yīng) ? 異氰酸酯 與 聚醚多元醇、聚酯多元醇等反應(yīng)生成 氨基甲酸酯 。 ? 此類反應(yīng)中 空間位阻 對反應(yīng)影響很大，如：異氰酸酯與伯羥基的反應(yīng)比仲羥基快 3倍，比叔羥基快 200倍。 O H R N H C O R 39。R 39。 所以 ， 胺類化合物 常被用來作 聚氨酯膠黏劑 的 交聯(lián)固化劑 。在 過量 異氰酸酯存在下，進一步 反應(yīng)生成 取代脲 。而對于雙組份聚氨脂膠黏劑在潮濕環(huán)境中粘接，膠層容易產(chǎn)生氣泡，粘接強度可降低 10%20%。R N H 2+R N C OC O 2R N H 2H 2 O +R N H C O H
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