波譜學(xué)核磁部分ppt課件-在線瀏覽
2025-06-18 06:04本頁面
【正文】 H C2CH2 CCH3 環(huán)烷烴 — CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CHCH3 — 3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2— (1)— 6— — 12 CHCl3 () — 9— 10 OH NH2 NH CR2=CHR RCOOH RCHO HR常用溶劑的質(zhì)子的化學(xué)位移值 D 偶合常數(shù) J是一個與儀器和測試條件無關(guān)的參數(shù)。 所以偶合常數(shù)可用于判斷有機化合物分子的結(jié)構(gòu) (特別是立體化學(xué)信息）。一般地，通過 偶數(shù)個鍵 偶合的 J為 負 ，通過 奇數(shù)個鍵 偶合的 J為 正 167。 47 自旋體系分類和復(fù)雜裂分 1. 自旋體系（ spin system） 相互耦合的核組成一個自旋體系。 在體系內(nèi)部并不要求一個核和除它以外的所 有核都耦合。 (2) 幾個核組之間分別用不同的字母標注，若它 們化學(xué)位移相差很大， ??/J6，標注用的字 母在字母表中的距離也大，反之亦然。 (3) 若核組內(nèi)的核磁等價，則在大寫字母右下角 用阿拉伯數(shù)字注明該核組的核的數(shù)目。 (4) 若核組內(nèi)的核磁不等價， 則用上角標“ ? ”加 以區(qū)別。 3. 復(fù)雜裂分 由于上述原因，核磁譜圖分為一級譜和二級譜 設(shè)有相互耦合的兩個核組，每個核組的核都有相同的 δ 值。再設(shè)任一核組的所有核對另一核組中的任一核都具有相同的耦合常數(shù) J。這個比值對核磁譜圖的復(fù)雜程度起著重要作用。 兩個核組之間的耦合關(guān)系對譜圖的復(fù)雜程度是重要的。 一級譜圖可用 n+1規(guī)律來分析（或用其近似分析；對于 I≠1/2的原子核則應(yīng)采用更普遍的 2nI+1規(guī)律分析）。產(chǎn)生一級譜的條件為： 當 ??/J6時稱為一級 當 ??/J6時稱為高級 相同 δ值的幾個核對任一另外的核有相同的耦合常數(shù)。需要注意的是， n+1規(guī)律是對應(yīng)一個固定的 J而言的。） 峰組內(nèi)各峰的相對強度可用二項式展開系數(shù)近似地表示。峰組中心位置為 δ。 若不能同時滿足上述一級譜的兩個條件，則產(chǎn)生 二級譜 。 峰組內(nèi)各峰之間的相對強度關(guān)系復(fù)雜（同一組化學(xué)等同核包含兩組或兩組以上的磁等同核）。 4. 幾種常見的二級譜體系 60年代中期已經(jīng)有一些專著系統(tǒng)地運用量子力學(xué)計算了多種自旋體系，我們可以利用其中一些結(jié)論來分析幾種常見的二級譜體系。 X有 6條， 2條強度弱不易看到， 只看到強度幾乎相等的 4條譜線。 正構(gòu)長鏈烷基 (CH2)nCH3若與一電負性基團相連， αCH2的譜峰將移向低場方向。位數(shù)更高的 CH2化學(xué)位移很相近，在 δ=處形成一個粗的單峰。由于與 CH3相連的 CH2屬于強耦合體系之列，甲基的峰形較 n+1規(guī)律有畸變：左外側(cè)峰變鈍，右外側(cè)峰更鈍。 從前面我們知道，核磁譜圖的復(fù)雜性取定于??/J 。 （ 2） 取代苯環(huán) Camberlain 提出了苯環(huán)分別被兩類取代基取代后苯環(huán)上剩余氫的譜峰形狀的分析。 a．第一類取代基是使鄰、間、對位氫的 δ 值（相對未取代苯）位移均不大的基團。 由于鄰、間、對位氫的化學(xué)位移差別不大，它們的峰拉不開，總體來看是一個中間高、兩邊低的大峰。從有機化學(xué)的角度看，其鄰、對位氫的電子密度增高使親電反應(yīng)容易進行。鄰、對位氫的譜峰往高場的移動較大，間位氫的譜峰往高場移動較小，因此，苯環(huán)上的五個氫的譜峰分為兩組：鄰、對位的氫（一共三個氫）的譜峰在相對高場位置；間位的兩個氫的譜峰在相對低場位置。高場三個氫的譜圖則很復(fù)雜。R39。等。這些基團使苯環(huán)鈍化，電子云密度降低。鄰位兩個氫譜線位移較大，處在最低場，粗略呈雙峰。 屬于第三類基團的有 CHO、 COR、 COOR、 COOH、 CONHR、 NO N=NAr、 SO3H等。比如未知物譜圖苯環(huán)部分低場兩個氫的譜線的 δ值靠近8ppm，粗看是雙重峰，高場三個氫的譜線的 δ值也略大于 ，（苯的 δ值），由此可知有羰基、硝基等第三類基團的取代。 ② 對位取代苯環(huán) 對位取代苯有二重旋轉(zhuǎn)軸。 苯環(huán)上剩余的四個氫之間（苯環(huán)上剩余的四個氫構(gòu)成 AA’BB’體系）僅存在兩對 3J耦合關(guān)系，因此它們的譜圖簡單。粗看它是左右對稱的四重峰，中間一對峰強，外面一對峰弱，每個峰可能還有各自小的衛(wèi)星峰（以某譜線為中心，左右對稱的一對強度低的譜峰）。 b. 不同基團鄰位取代，其譜圖很復(fù)雜。 ④ 間位取代苯環(huán) 間位取代苯環(huán)的圖譜一般也是相當復(fù)雜 的，但兩個取代基團中間的隔離氫因無3J耦合，經(jīng)常顯示粗略的單峰。 由于雜原子的存在，雜芳環(huán)上不同位置的氫的 δ值已拉開一定距離，取代基效應(yīng)使之更進一步拉開，因此取代的雜芳環(huán)的氫譜經(jīng)?？砂匆患壸V近似地分析，但需注意氫核之間的耦合常數(shù)（ 3J， 4J等）的數(shù)值和它們相對雜原子的位置有關(guān)（近
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