【正文】 伸縮振動區(qū) (2)不飽和 C—H 伸縮振動區(qū) 3300?3010 ??C—H ?=C—H (烯烴和芳環(huán) ) (3)飽和 C—H 伸縮振動區(qū) 3000?2800 ?C—H 區(qū) 段 波數(shù) /cm1 振動類型 (4)三鍵和 2400?2100 ?C?C 累積雙鍵 ?C?N 伸縮振動區(qū) ?C=C=C (5)羰基 1900?1650 ?C=O 伸縮振動區(qū) (6)雙鍵 1675?1500 ?C=C 伸縮振動區(qū) (烯烴和芳環(huán) ) (7)飽和 C—H 面內(nèi)彎曲 振動區(qū) 1475?1300 ?C—H(面內(nèi) ) 指紋區(qū) 區(qū) 段 波數(shù) /cm1 振動類型 (8)不飽和 C—H 面外彎曲 振動區(qū) 1000?650 ?=C—H(面外 ) ??C—H(面外 ) 吸收強度表示： Wweak； Sstrong。 10(s)和 2872177。 10(s)和 2853177。 ? 例： 3甲基戊烷（ 4個 CH2成直鏈 ）的面外搖擺振動 吸收為 775 cm1 正辛烷的紅外光譜圖 1. ?C—H 2和 3. ? C—H 4. ≥4個 CH2成直鏈，面外搖擺振動 3甲基戊烷的紅外光譜圖 3000~2800cm1： ?C—H 1461cm1 ， 1380cm1： ? C—H 775 cm1 ： (CH2)n (n4)面外搖擺振動 2,4二甲基戊烷的紅外光譜圖 30002800 ?C—H； 14701430 ? C—H ； 1387和 1375異丙基CH3的剪式振動有裂分。： 2260~2190 (v,w) RC?CR：分子對稱 ， 無吸收 ?C—H面外彎曲 ： 665~625 (s) 3000為區(qū)分飽和與不飽和?C—H 的分界線 注： V—可變或不一定； W—weak； s—strong。 Fermi 共振的產(chǎn)生使紅外吸收峰數(shù)增多，峰強加大 . ? 5. 振動偶合： ? 兩個化學鍵的振動頻率相等或接近時，常使這兩個化學鍵的基頻吸收峰裂分為兩個頻率相差較大的吸收峰，這種現(xiàn)象叫做振動偶合。 例 4 共軛二烯烴 ?C=C 向低波數(shù)方向移動 ， 在 ~1600cm1區(qū)域； 如果分子不對稱 ， 則由于兩個雙鍵的振動偶合 ，在 ~1650cm1還能看到另一個峰 。 例如 ， 環(huán)丙烷 ?=C—H 在 ~3050cm1區(qū)域 。 吸電效應波數(shù)高，共軛則向低頻移。 二千五到三千三，羧酸氫鍵峰形寬， 920，鈍峰顯，羧基可定二聚酸、 酸酐千八來偶合，雙峰 60嚴相隔， 鏈狀酸酐高頻強，環(huán)狀酸酐高頻弱。 1740酯羰基，何酸可看碳氧展。 1600兔耳峰，常為鄰苯二甲酸。 羰基伸展酰胺 I， 1660有強峰； N－ H變形酰胺 II， 1600分伯仲。 胺尖常有干擾見， N－ H伸展三千三， 叔胺無峰仲胺單，伯胺雙峰小而尖。 八百左右面內(nèi)搖，確定最好變成鹽。 硝基伸縮吸收大，相連基團可弄清。 氨基酸，成內(nèi)鹽， 3100～ 2100峰形寬。 鹽酸鹽，羧基顯，鈉鹽蛋白三千三。 鈍鹽類，較簡單，吸收峰，少而寬。 1100是硫酸根， 1380硝酸鹽， 1450碳酸根，一千左右看磷酸。 勤學苦練多實踐，紅外識譜不算難 更多 紅外譜圖解析實例 例 1. 化合物的分子式為 C6H12, 紅外光譜如下 , 推測其結(jié)構(gòu)。 紅外光譜圖中 3095cm1處有吸收峰，說明化合物可能為烯烴， 1640cm1處的吸收峰在 C=C鍵伸縮振動的頻率范圍內(nèi)。 所以，化合物可能為 1己烯， 例 2. 化合物的分子式為 C7H8，紅外光譜如下， 推測其結(jié)構(gòu)。 寫出它的結(jié)構(gòu)式 。 83 1H核磁共振譜 (Nuclear Magic Resonance, NMR) 核磁共振技術創(chuàng)始于 1946年，可直接給出樣品中 H原子的各種化學狀態(tài)的定量數(shù)據(jù)，且不需要純物質(zhì)的校正。另外，同紅外吸收光譜一樣，測定時不破壞樣品。 相關基礎 ? 原子 =原子核 +電子。 ? 質(zhì)子數(shù) ：原子中所含質(zhì)子的數(shù)量。 ? 質(zhì)子帶正電荷，中子不帶電，所以 原子核所帶電荷數(shù) =核內(nèi)的質(zhì)子數(shù) 。電子有兩種不同方向的自旋，即 順時針方向 和 逆時針方向 的自旋 。 一 、 基本原理簡介 (p201) 核磁共振主要是由原子核的自旋運動引起的 ， 不同的原子核 ， 自旋運動的情況不同 。 分為 3種情況 。 凡質(zhì)量數(shù) A和電荷數(shù) Z均為偶數(shù)的原子核 都屬此類， 例如： 12C， 16O， 32S等 。 因而具有循環(huán)的電流 ， 從而產(chǎn)生磁場 ，μ(磁矩 )≠ 0。本章只討論 1H譜 。 例如：2H， 14N， 10B， 11B， 35Cl等 ， 這類核的核磁共振信號較復雜 。 E 無外磁場 有外磁場 簡并能態(tài) I=1/2 m = +1/2 m = 1/2 ?E 質(zhì)子兩種自旋態(tài)的能量差與外磁場強度關系 (2)回旋 （ 旋進 ） 自旋陀螺在重力場中的回旋 原子核在外磁場作用下的自旋與陀螺相似。 也就是說自旋核受到一定的扭力 ， 扭力與自旋軸垂直方向的分量有使這個夾角度減少的趨勢 。 原子核在外磁場中 的運動情況 (3)核磁共振的條件 ν 回旋 = (γ /2π) B0 γ ：磁旋比，為各種核的特征值。 ν回旋 為回旋進動頻率。 900兆超導核磁共振儀 核磁共振基本原理示意圖 在外磁場的作用下，原子核的能級分裂成 2個能級：正向排列的核能量較低，逆向排列的核能量較高。一個核要從低能態(tài)躍遷到高能態(tài)，必須吸收△ E的能量。這種現(xiàn)象稱為核磁共振，簡稱 NMR。 若固定輻射頻率，可求出共振所需的磁場強度 ——固定輻射頻率掃場 。 根據(jù)： ν射頻 = (γ/2π) B0 調(diào)節(jié)外加磁場 ， 使磁場強度數(shù)值由小到大掃過共振 （ 吸收能量 ） 之點 。 此時檢測器便檢出電流 ， 顯示于所串聯(lián)的電流計上 。 二 、 1H NMR譜圖的組成及表示方法 氫譜有 四部分 組成： 化學位移 ； 一組組的峰 ； 積分曲線 （ 或積分值 ） ； 偶合常數(shù) 。 縱坐標是峰強度 ， 用峰面積表示 。 所以積分線高度總和與分子中質(zhì)子總數(shù)成正比 ， 各階梯積分線高度之比等于各組峰所含質(zhì)子數(shù)之比 。 在恒定射頻場中 ， 同種核的共振位置不是一個定值 ，而是隨核的化學環(huán)境不同有微小的差別 。 環(huán)境不同的外層電子（ 特別是價電子 ） 的環(huán)電流所產(chǎn)生的感應磁場（ B感應 ） 的方向 、 大小不同 。 (2)屏蔽效應 由于 1H在磁場中實際受到的磁場是 B 【 B0＋ B感應 ＝ B0 (1σ )】 ， 不是 B0 。 B＜ B0或 σ＞ 0， 此時 核外層電子環(huán)電流所產(chǎn)生的感應磁場抵消了 B0的部分作用 ， 相當于屏蔽了外磁場的磁力線 。 這樣使氫核受到外加磁場的影響要比實際外加磁場強度小，這種效應叫屏蔽效應。去屏蔽使吸收移向低場。高磁場 低磁場 有屏蔽 無屏蔽 分子中其它質(zhì)子或基團 的核外電子的屏蔽作用 ——遠程屏蔽效應 σ不同 NMR信號出現(xiàn)在不同的位置