天然藥物化學(xué)重點(diǎn)總結(jié)-在線瀏覽
2024-12-28 16:19本頁(yè)面
【正文】 叔胺生物堿 具有親脂性（甲醇、乙醇、丙酮、苯乙醚和鹵代烷），不容于堿水中 [例外：石蒜堿溶于水；喜樹(shù)堿溶于酸性 CCL4 中、酚羥基的嗎啡堿難溶一般有機(jī)溶劑、小分子麻黃堿同時(shí)溶于水和有機(jī)溶劑中 ]；季胺堿類和 N氧化物溶于水中[小檗堿、益母草堿、氧化苦參堿易溶于水 、含酸性基 團(tuán)（羧基）形成內(nèi)鹽易溶于水、煙堿易蓉于水、含酚基的藥根堿易溶于稀堿水中 ]生物堿鹽大多易溶于水 [高石酸堿鹽不溶于水溶于氯仿、鹽酸小檗堿難溶于水 ] 顯色反應(yīng)試劑：改良的碘化鉍鉀，主要用于薄層色譜中 生物堿的堿性： pKa↑堿性↑（胍基 季胺堿 脂仲胺 脂叔胺 芳雜環(huán) 酰胺 ） sp3sp2sp 雜化 (單鍵 雙鍵 叁鍵 )；化合物有兩個(gè) N 選堿性強(qiáng)的 供電子基團(tuán) 堿性增強(qiáng)（烷基）二甲胺 甲胺 叔胺 胺 吸電子基團(tuán) 堿性降低（芳環(huán)雙鍵等官能團(tuán)） N 原子臨位有α、β雙鍵或α OH（不是在稠環(huán)橋頭）顯示強(qiáng)堿性（季胺型） N 雜縮醛顯示強(qiáng)堿性（不能在稠環(huán)橋頭）如阿馬林 誘導(dǎo) 場(chǎng)效應(yīng) (誘導(dǎo)與共軛效應(yīng)同時(shí)存在時(shí)以共軛效應(yīng)為主 ) 共軛效應(yīng)：苯胺型 烯胺型 酰胺型 (一般情況堿性降低 ) 分子內(nèi)氫鍵→堿性增強(qiáng) 香豆素 香豆素的基本母核 香豆素的分類：簡(jiǎn)單香豆素、 呋喃香豆素 與吡喃香豆素（線型、角型）、其它香豆素 內(nèi)脂性和堿水解反應(yīng)（ P— 113 下圖） 熒光性質(zhì)：無(wú)色或黃色結(jié)晶，紫外光下藍(lán)色熒光， C7導(dǎo)入羥基熒光增強(qiáng)，羥基醚化熒光減弱， 7羥基香豆素加堿熒光變綠， 7羥基香豆素在 8 位導(dǎo)入羥基熒光消失 。（異羥 月虧 酸鐵 [內(nèi)脂 ]、 Gibb 和 Emerson 反應(yīng)） 堿水解的難易程度：一般香豆素 7甲氧基香豆素 7羥基香豆素 原理 :7甲氧基供電子共軛效應(yīng)使羰基 C難以接受 OH的親核反應(yīng) ,7羥基在堿中成鹽 木脂素（判斷） 木脂素：是一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物。大多數(shù)有光學(xué)活性，遇酸易變構(gòu)化 難溶于水、能溶于苯、氯仿、乙酸乙酯、乙醚、乙醇，多數(shù)不揮發(fā)。 能與多種金屬離子反應(yīng)（銅絡(luò)合物顯綠色結(jié)晶，鐵絡(luò)合物顯赤紅色結(jié)晶） 環(huán)烯醚萜：大多數(shù)為白色晶體或粉末，味苦，具有旋光性；易溶于水、甲醇（苷類）、乙醇，丙酮、正丁醇；難溶氯仿，乙醚、苯等親脂試劑易水解，產(chǎn)物為半縮醛結(jié)構(gòu)，不穩(wěn)定、易分解，難 得到結(jié)晶苷元 環(huán)烯醚萜顯色：環(huán)烯醚萜 +氨基酸（藍(lán)色沉淀）；環(huán)烯醚萜 +冰醋酸（藍(lán)色） 揮發(fā)油：大多數(shù)無(wú)色或微帶淡黃色（洋甘菊油顯藍(lán)色；苦艾油顯藍(lán)綠色；麝香草顯紅色），具有香味，少數(shù)有特異氣味，揮發(fā)油的氣味是其品質(zhì)優(yōu)劣的標(biāo)志；多為透明液體，有的冷卻其主要成分可能析出晶體（如樟腦、薄荷腦）；常溫下能自行揮發(fā)，沒(méi)有任何痕跡，與脂肪油的區(qū)別。 分類 碳原子數(shù) 通式（ C5H8） n 存在 半萜 5 N=1 植物葉 單萜 10 N=2 揮發(fā)油 倍半萜 15 N=3 揮發(fā)油 二萜 20 N=4 樹(shù)脂、苦味脂、植物醇 二倍半萜 25 N=5 海綿，植物病菌、昆蟲(chóng)代謝物 三萜 30 N=6 皂苷、樹(shù)脂、植物、乳汁 四萜 400 N=8 植物胡蘿卜素 水 甲醇 乙醇 乙醚 氯仿 游離醌 — + + + + 成苷 +（熱） + + — — 三萜 酸性皂苷：多數(shù)可溶于水。
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