物理化學(xué)---知識(shí)點(diǎn)總結(jié)-在線瀏覽
2025-05-10 10:49本頁面
【正文】 。 y）x = （182。 x）y 即： 利用dU =T dSpdV關(guān)系有：（182。 V）S = （182。 S）V dH = T dS + V dp關(guān)系有： （182。 p）S = （182。 S）p dA = S dT p dV關(guān)系有： （182。 V）T = （182。 T）V dG = S dT + V dp關(guān)系有：（182。 p）T = （182。 T）p （7）標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵的計(jì)算 D rSmy = S vB Smy（B，T）2．D G的計(jì)算（1）平衡相變過程：D G=0（2）等溫過程： D G=D HT D S（3）非等溫過程：D G=D H DT S =D H （T 2S2T1S1）=D H （T 2D S S1D T）訣竅：題目若要計(jì)算D G，一般是恒溫過程；若不是恒溫，題目必然會(huì)給出絕對(duì)熵S的值。二、本章要求1. 了解自發(fā)過程的共同特征；2. 理解第二、第三定律的表述；3. 了解卡諾循環(huán)的意義；4. 理解克勞修斯不等式；5. 掌握熵增原理和平衡判據(jù)的一般準(zhǔn)則；6. 明確熵、赫姆霍茲函數(shù)、吉布斯函數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵及標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能的定義并會(huì)應(yīng)用；7. 熟練掌握在理想氣體單純PVT變化、相變及化學(xué)變化過程中計(jì)算△S、△A、△G的原理和方法； 《物理化學(xué)學(xué)習(xí)要點(diǎn)》化學(xué)勢(shì) 本章框架多組分系統(tǒng)多 相（可分為若干單相）單 相溶 液混 合 物液態(tài)溶液固態(tài)溶液理想稀溶液實(shí)際溶液電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液氣態(tài)混合物液態(tài)混合物固態(tài)混合物按導(dǎo)電性分理想混合物實(shí)際混合物按聚集態(tài)分按聚集態(tài)分按規(guī)律分按聚集態(tài)分二、本章要求掌握組成表示法及其相互關(guān)系；掌握拉烏爾定律和亨利定律并會(huì)用于計(jì)算；理解偏摩爾量及化學(xué)勢(shì)的含義及意義；掌握有關(guān)依數(shù)性的計(jì)算；了解理想氣體混合物、理想液態(tài)混合物、理想稀溶液中各組分化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式、逸度和活度的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)及對(duì)組分活度系數(shù)的簡單計(jì)算。三、重要概念組成表示：物質(zhì)B的摩爾分?jǐn)?shù)xB、質(zhì)量分?jǐn)?shù)wB、（物質(zhì)的量）濃度cB、質(zhì)量摩爾濃度bB.注意：混合物（各組分標(biāo)準(zhǔn)態(tài)相同）與溶液（分溶劑和溶質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不同）；拉烏爾定律和亨利定律；偏摩爾量與化學(xué)勢(shì)；理想液態(tài)混合物；理想稀溶液；非理想溶液混合物；逸度和逸度系數(shù)；活度和活度系數(shù)；稀溶液的依數(shù)性。四、重要定理與公式1．拉烏爾定律：稀溶液溶劑A的蒸氣壓與純?nèi)軇┑恼魵鈮宏P(guān)系 pA = pA*xA 2．亨利定律：稀溶液揮發(fā)性溶質(zhì)B的蒸氣壓pA = k xA，k為亨利常數(shù)3．稀溶液的依數(shù)性：（1）蒸氣壓下降：D pA = pA* pA = pA* xB （2）凝固點(diǎn)降低：D Tf =Kf bB，Kf –溶劑有關(guān)的凝固點(diǎn)降低常數(shù)（3）沸點(diǎn)升高：D Tb =Kb bB ，Kf –溶劑有關(guān)的沸點(diǎn)升高常數(shù)（4）滲透壓：在半透膜兩邊的平衡壓力差π=cRT4. 化學(xué)勢(shì)定義 μ=（182。 nB）T，p，nc≠nB （1）理想氣體的化學(xué)勢(shì) μ=μy +RTln（p/py ）（2） 實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)與逸度f μ=μy +RTln（fB /py ） 其中逸度系數(shù)fB=γB pB ，理想氣體γB =1。5．過程方向判據(jù)：dT=0，dp=0，W39。 可逆相變Dμ=0（2）化學(xué)反應(yīng)：恒溫恒壓下自發(fā)過程方向 D vBμB 0。（1）化學(xué)勢(shì)μB =μBy +R T ln xB（2）混合過程性質(zhì)的變化量 D mixV=0，D mixH=0，D mixS= nR S xblnxB，D mixG=D mixH TD mixS = nRT S xblnxB，7. 真實(shí)液態(tài)混合物：濃度用活度代替 μB =μBy +R T ln aB 其中aB = fB xB， fB – 活度系數(shù)。五、典型題型1．根據(jù)稀溶液的性質(zhì)作依數(shù)性等方面的計(jì)算2．在多相平衡一章中常用拉烏爾定律和亨利定律。一、 本章要求 理解標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的含義； 掌握有關(guān)理想氣體、簡單復(fù)相化學(xué)平衡的計(jì)算方法； 掌握標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯自由能的求算和應(yīng)用； 能判斷一定條件下化學(xué)反應(yīng)可能進(jìn)行的方向和限度； 會(huì)分析溫度、壓力、組成等因素對(duì)平衡的影響； 會(huì)計(jì)算不同溫度下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)及平衡組成； 了解Kf、Ka等概念；四、主要公式1．理想氣體反應(yīng)的等溫方程：D rGm = D rGmy +RTlnQp 其中：（1） 壓力商 Qp= 注意：對(duì)于多相反應(yīng)，通常只考慮氣相組分，固相或液相的活度近似認(rèn)為不變。（了解）3．各種平衡常數(shù)的關(guān)系與影響理想氣體反應(yīng)平衡的其它因素 Ky = Kpy （py）D v = Ky （p/py）D v= Kcy （cyRT / py）D v= Kn （p/pyS nB）D v其中： D v =S vB ，pB = p yB = p nB / S nB = （cB/cBy） cBy RT （1）若反應(yīng)的D v0，總壓p增大，Ky不變，Ky 減少，產(chǎn)物分壓減少，反應(yīng)朝反應(yīng)物方向移動(dòng)。（5）等溫等壓下，D rGm = D rGmy+RTlnQp0反應(yīng)正向進(jìn)行2．平衡常數(shù)的計(jì)算（1）由D rGmy計(jì)算：K y=exp（D rGmy /RT）（2）由平衡組成計(jì)算：K y=QP（平衡）（3）由相關(guān)反應(yīng)的平衡常數(shù)進(jìn)行計(jì)算（4）由K y（T1）計(jì)算K y（T2）：利用等壓方程。一、二、五、重要定律與公式相律： f = K Φ + n , 其中： K=SRR’ (1) 強(qiáng)度因素T，p可變時(shí)n=2（2）對(duì)單組分系統(tǒng)：K=1, f=3Φ（3）對(duì)雙組分系統(tǒng)：K=2，f=4Φ；應(yīng)用于平面相圖時(shí)恒溫或恒壓，f=3Φ。（2）實(shí)驗(yàn)方法：實(shí)驗(yàn)主要是測定系統(tǒng)的相變點(diǎn)。 對(duì)于氣液平衡系統(tǒng)，常用方法蒸氣壓法和沸點(diǎn)法； 液固（凝聚）系統(tǒng)，通常用熱分析法和溶解度法。當(dāng)相數(shù)Φ=1時(shí)，自由度數(shù)f=2最大，即為雙變量系統(tǒng)，通常繪制蒸氣壓溫度（pT）相圖，見下圖。 相態(tài)：氣液相圖和液固（凝聚系統(tǒng)）相圖?？梢宰骱銣叵碌膒x（壓力組成）圖或恒壓下的tx（溫度組成）圖，見圖62和圖63。 簡單的相圖也可分為固相部分完全互溶（形成固溶體a，b）、固相部分互溶（細(xì)分為有一低共溶點(diǎn)和有一轉(zhuǎn)變溫度的系統(tǒng)）、固相完全不互溶（形成低共熔混合物）、固相形成穩(wěn)定化合物和固相形成不穩(wěn)定化合物的相圖，見下。 穩(wěn)定化合物熔化時(shí)固相和液相組成相同，其相圖見下圖，相當(dāng)于兩個(gè)雙組分系統(tǒng)AC和CB相圖的組合。 （d） 形成穩(wěn)定的化合物 （e） 形成不穩(wěn)定
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