醫(yī)學(xué)鹵代烴ppt課件-在線瀏覽
2025-05-09 01:51本頁面
【正文】 藥 、 溶劑 、 制冷劑 、 滅火劑 、 麻醉劑和防腐劑等 。 但許多鹵代物具有生理活性 。 鹵代烴的結(jié)構(gòu)通式： R— X。第七章 鹵代烴 第一節(jié) 分類和命名 第二節(jié) 鹵代烴的性質(zhì) 一、 物理性質(zhì) 二、 化學(xué)性質(zhì) ( 取代 、 消除 、 與金屬反應(yīng) ) 三、 親核取代反應(yīng)歷程 四、 消除反應(yīng)歷程 五、 親核取代與消除反應(yīng)的關(guān)系 六、 鹵代烯烴和鹵代芳烴 七、 多鹵代烴的性質(zhì) 烴分子中的氫原子被鹵素取代而生成的化合物稱鹵代烴 。 鹵原子 (F、 Cl、 Br、 I)是鹵代烴的官能團 。 在有機體中含鹵素的有機物不多 。 如 CH2=CHCH2Cl、 C6H5CH2Cl具有很強的催淚作用；氯霉素 （ 含 Cl） 具有殺菌消炎作用；甲狀腺素是一種含 碘 的有機物 。 由于 RX性質(zhì)一般較活潑 ， 能發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成各種其它類型的化合物 ， 所以鹵代烴在有機合成中占有很重要的地位 。 俗名 。 CHCl3 三氯甲烷 C2H5Cl 氯乙烷 叔丁基溴 氯乙烯 CH2=CHCl 乙烯基氯 nC4H9Cl iC4H9Cl (CH3)3CBr 氯仿 正丁基氯 異丁基氯 乙基氯 苯氯甲烷 3溴丙烯 溴苯 CH2=CHCH2 Br Br CH2Cl C l C F C l C l 三氯氟甲烷 芐基氯 氯化芐 氟利昂 11 烯丙基溴 ① 選母體 ： 烴作母體 ， 將 X 和烴中的支鏈一樣作為取代基來命名 。 ： ② 編號 ： 根據(jù) 最低序列原則 將主鏈編號。 2. 溶解性 ：不溶于水，而能與烴混溶，并能溶解許多非極性及弱極性有機物 . 3. 密度 ： RCl RBr RI。 4. 一鹵代烴具有不愉快的氣味，其蒸汽有毒 。 （ 為什么 ？ ） 對化學(xué)活性起決定作用的是鍵的極化度。 這個反應(yīng)也叫 水解 。 D R— X + NaOH R— OH + NaX (2) 被氰基取代 ： 鹵代烷與 NaCN或 KCN的醇溶液共熱 ， X被 CN取代 ， 生成 腈 。 且腈中的 CN可轉(zhuǎn)變成其它官能團 。 R— X + NH3(過量 ) —— R— NH2 + HX 生成的胺是堿 ,又與 HX成鹽： RNH3 X－ 或?qū)懗? RNH2這是制備混合醚的方法，叫 Williamson醚合成法 。 叔鹵代烴 伯、仲鹵代烴 RCH=CHCH2X 孤立型 (伯、仲 ) CH2=CHX(乙烯型 ) 加熱才起反應(yīng) 加熱也不反應(yīng) 室溫迅速生成 AgX↓ Problem 1：鑒別 C6H5CH2Cl， C6H5CH2CH2Cl， C6H5Cl C6H5CH2Cl， C6H5CH2CH2Cl， C6H5Cl 乙醇 / D R— X + AgONO2 RONO2↓ + AgX 在上述反應(yīng)中 ， 鹵代烷稱為 底物 。 進攻試劑都有較大的電子密度 ， 具有親核性 —親核試劑 (Nucleophilic reagent, Nu: or Nu:). 底物受 Nu:進攻 ， C— X鍵異裂 ， X原子離開底物分子 ， 故稱為 離去基 (Leaving group, L). 由親核試劑進攻底物分子中帶部分正電荷的中心而引起的取代反應(yīng) ， 叫 親核取代反應(yīng) ， 以 SN 表示 。 以 E 表示 。 由于叔鹵代烷有 3個 bC， 其上的 H均有可能消除 ， 故發(fā)生消除反應(yīng)的活性： 叔鹵代烷 仲鹵代烷 伯鹵代烷 對于仲鹵代烷和叔鹵代烷 ， 消除反應(yīng)可沿二個或三個方向進行 。 此稱為 Saytzeff規(guī)則 。 它可與其它有機物中帶部分正電荷的碳原子連接形成新的 C— C鍵 （ 加長碳鏈 ） 。 R— MgX + HOH —— R— H + Mg(OH)X 所以在制備格氏試劑時必須防止這些物質(zhì)的存在，并采取隔絕空氣中濕氣的措施。Victor Grignard 因此獲得 1912 Nobel化學(xué)獎 。 這種立體效應(yīng)稱為 空阻效應(yīng) 。 碘代相對速度 : 2. 單分子親核取代反應(yīng)歷程 (SN1) (CH3)3CBr + OH —— (CH3)3COH + Br 單分子歷程可分為 2步： (1) (CH3)3CBr—— [(CH3)3C…… Br ] — (CH3)3C+ + Br Slow d+ d (2) (CH3)3C+ + OH — [(CH3)3C…… OH]— (CH3)3COH Fast 過渡態(tài) B 產(chǎn)物 d+ d 由于在決速步 (1)中只有 1個叔丁基溴參加反應(yīng)(僅涉及 C— X鍵的斷裂 )， 叫做單分子歷程 （ SN1） 。 叔正碳離子 CH3 CH3 CH3 C CH3 Br CH3 CH3 CH3 CH3 OH CH3 HO CH3 CH3 CH3 Br + 構(gòu)型轉(zhuǎn)化 HO 構(gòu)型保持 (1) 反應(yīng)分兩步進行 ； (2) 有正碳離子生成 。有利于穩(wěn)定正碳離子的因素就有利于 SN1。 對于 SN1， 空助效應(yīng)與電子效應(yīng)是一致的 。 CH3
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