[理學(xué)]第五章芳烴芳香性-在線瀏覽
2025-03-08 15:09本頁面
【正文】 在無水 ZnCl2存在下，芳烴與甲醛及 HCl作用，芳環(huán)上氫原子被氯甲基（ — CH2Cl）取代 與烷基化反應(yīng)相似，芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基。 HNO3 + H2SO4 HSO4 + H2O+NO2 H2O+NO2 H2O + +NO2 H2SO4 + H2O H3+O + HSO4 (1) HNO3 + 2H2SO4 H3O+ + +NO2 + 2 HSO4 O 2 N + s lo wH N O 2O S O 3 HH N O 2f a s tH O S O3 HN O 2(1)硝化反應(yīng)機(jī)理 (2)鹵化反應(yīng)機(jī)理 F e B r 3B r B r B r+ F e B r 4[ ] s lo wF e B r4B r+ [ ](3)磺化反應(yīng)機(jī)理 H O S O 3 H2 H 3 O + O S O 3 HS O 3SOOOSOOOs l o wH S O 3fa s tSO3Hf a s tH B rF e B r 4B rH B r F e B r 3H3O+ (4)烷基化和?；瘷C(jī)理 A l C l 3C H 3 C H 2 C H 2 C l C H3 C H 2 C H 2 + A l C l 4C H 3 C H+ C H 3 A l C l 4s l o wC H 3 C H 2 C H 2 + A l C l 4f a s tA l C l4H C H 2 C H 2 C H 3 +A l C l 3H C lC H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H + C H 3 A l C l 4s l o wH C H ( C H 3 ) 2A l C l 4 f a s tC H ( C H 3 ) 2H C l A l C l 3重排 問題 :何種產(chǎn)物產(chǎn)率大 ? 加成反應(yīng) （ 1） 加氫 （ 2） 加氯 H 232 . 8 1 M P a, C01 8 0 2 1 0N i3 C l2 紫 外 光C lC lC lC lC lC l 氧化反應(yīng) 順丁烯二酸酐（順酐） 目前工業(yè)上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制順酐 。 , C04 0 0 5 0 0V 2 O 5O2 ( a i r )92OOO4 C O 2 H 2 O427 0 %2 + 1 5 O 2 1 2 C O 2 + 6 H 2 O點(diǎn) 燃 烷基苯的鹵化氧化（原因）： 含有 α H的烷基苯進(jìn)行氧化時，不論烷基側(cè)鏈的長短 ,烷基側(cè)鏈均被氧化為羧基。常用氧化劑為空氣 ， 催化劑為 V2O5或 Co2+、Mn2+的羧酸鹽 。 但也有文獻(xiàn)懷疑其有致癌作用！ C H 3 C H 3 O 2 ( a i r ),H O A c , 1 9 0C o ( O A c ) 2 , M n ( O A c ) 21 . 2 6 M P a C09 5 %H O O C C O O H對苯二甲酸是合成聚酯的重要工業(yè)原料 C C — O C H 2 C H 2 O —O OnP E TC C — O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O —O OnP B TO 2 ( a i r )C H 3C H 3, V 2 O 5 — T i O 24 7 0 0 COOO7 8 %, C03 5 0 5 0 0V 2 O 5C H 3C H 3H 3 CH 3 CO 2 ( a i r )OOOOOO7 0 %苯二甲酸酐用于制備聚酯纖維（滌綸）， 均苯四甲酸二酐用于制備聚酰亞胺樹脂或環(huán)氧樹脂的固化劑。 聚合反應(yīng) C H = C H 2過 氧 化 苯 甲 酰8 0 9 0 0 CC H C H 2n聚苯乙烯用于制備泡沫塑料 C03 5 5 0A l C l 3 , C u C l 2n聚苯用于制備耐高溫 、 導(dǎo)電 、 潤滑材料 。 一取代苯硝化時相對速率與異構(gòu)體分布 RN O 2RN O 2RN O 2RH N O 3H 2 S O 4R= Kr e l o （鄰） p （對） m （間）— H 1— O CH32 0 0 0 0 0 74 11 15— N H COCH3很快 19 79 2— CH3 2 5 58 38 4— C(CH3) 3 1 5 16 73 11— CH2Cl 0 .3 32 52 16— CL 0 .0 3 3 30 69 1— Br 0 .0 3 36 63 1— COO C2H5 0 .0 0 3 7 24 4 72— COO H 0 .0 0 1 19 1 80— NO2 0 .0 0 0 0 0 0 0 6 6 1 93— N+(CH3) 3 0 .0 0 0 0 0 0 0 1 2 1 0 0a、 第一類定位基 — 鄰對位定位基 （ 鄰對位之和60%） ：使親電試劑進(jìn)入其鄰 、 對位且使苯環(huán)活化 （ 鹵素除外 ） 。 b、 第二類定位基 — 間位定位基 （ 間位異構(gòu)體40%） ：使親電試劑進(jìn)入其間位且使苯環(huán)鈍化 。 2. 苯環(huán)上取代反應(yīng)定位效應(yīng)理論解釋 甲 、 電子效應(yīng)： （ 1） 鄰對位定位基 E+Z進(jìn) 攻 鄰 位進(jìn) 攻 對 位進(jìn) 攻 間 位ZEH....ZEH較 常 穩(wěn) 定 極 限 結(jié) 構(gòu)ZEHZEHZE HZE H較 常 穩(wěn) 定 極 限 結(jié) 構(gòu)ZE HZE HZEHZHEZHEZHEZ為供電基，親電試劑進(jìn)攻鄰對位有利 進(jìn) 攻 對 位進(jìn) 攻 鄰 位O C H 3E+較 穩(wěn) 定 極 限 結(jié) 構(gòu)O C H 3EHO C H 3EHO C H 3EHO C H 3EH較 穩(wěn) 定 極 限 結(jié) 構(gòu)E HO C H 3E HO C H 3E HO C H 3E HO C H 3E+C l進(jìn) 攻 鄰 位進(jìn) 攻 對 位進(jìn) 攻 間 位ClEH較 穩(wěn) 定 極 限 結(jié) 構(gòu)C l
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