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廈大物理化學(xué)習(xí)題ppt課件-在線瀏覽

2025-03-03 10:49本頁(yè)面
  

【正文】 二級(jí)胺生成亞硝胺:現(xiàn)象:出現(xiàn)黃色油狀物,加酸油狀物消失 三級(jí)胺與亞硝酸成鹽,酸化后又得三級(jí)胺。高溫得對(duì)位產(chǎn)物 酚易氧化,消化產(chǎn)率不高,鄰,對(duì)位產(chǎn)物可以水蒸氣分餾 2 ?;? 質(zhì)子酸或質(zhì)子堿,羥基 上發(fā)生 ?;? 路易斯酸催化,苯環(huán)上 發(fā)生酰 基化 協(xié)同反應(yīng) Clasien 反應(yīng)機(jī)理 賴默梯曼(ReimerTiemenn )反應(yīng) 雜環(huán)化合物 ? 命名 NCOOHBrH3CH2C2bromo1ethyl5pyrolecarboxylic acid1 乙 基5 溴2 吡 咯 甲 酸例如 :注意編號(hào)順序 1. 雜環(huán)化合物上的取代反應(yīng)的定位規(guī)則 1, 呋喃. 吡咯和噻吩五元雜環(huán)的親電取代反應(yīng)主要發(fā)生在α 位 Z=N,O,S 2 ,吡啶環(huán)上的親電取代反發(fā)生在 β 位,但不容易進(jìn)行, 然而,吡啶環(huán)容易在 α,γ位發(fā)生親核取代反應(yīng) 應(yīng) X= 鹵素,RCO,NO2 ,SO3 五元雜環(huán)親電取代反應(yīng) ? 富電子芳香化合物,易發(fā) 生親電 取代反 應(yīng)。 親電試劑E+優(yōu)先進(jìn)攻雜環(huán)化合 物的α 位,當(dāng)α 位已有取代基時(shí),親電 試劑進(jìn) 攻β 位 取代五元雜環(huán)化合物的親電取代規(guī)則 六元雜環(huán) 吡啶的化學(xué)反應(yīng) 1. 親電反應(yīng) 2. 親核反應(yīng) 3. 側(cè)鏈反應(yīng) 4. 吡啶氮氧化物 1. 親電反應(yīng)(不要求) 2. 親核反應(yīng) 置換易于離去的基團(tuán) 直接進(jìn)行取代 吡啶環(huán)可以穩(wěn)定碳負(fù)離子,故起N鄰對(duì)位的aC有一定酸性,類似于酮 可發(fā)生如下反應(yīng): 3. 吡啶環(huán)側(cè)鏈的反應(yīng): 4. 吡啶氮氧化物 ? 親電取代 喹啉的合成 ? 將芳香族伯胺與甘油同硫 酸和一 種氧化 劑一起加熱反應(yīng)得到喹啉環(huán) 。 反應(yīng)經(jīng)過(guò) 不穩(wěn)定 的苯炔中間體 BrI 失去質(zhì)子是決定反應(yīng)速率的一步 ClF CX 鍵的斷裂是決定反應(yīng)速 率的一 步 3 反應(yīng)規(guī)律 (1 ) 取代鹵苯形成苯炔的位置 (2 ) 氨基進(jìn)入炔鍵的位置 機(jī)理 舉例 氨基酸的特殊性質(zhì) 兩性等電點(diǎn) 堿性 酸性 中性:等電點(diǎn)IP 周環(huán)反應(yīng) ? 電環(huán)化反應(yīng) ? 環(huán)加成反應(yīng) ? σ 遷移反應(yīng): 4n+2: 加熱,對(duì)旋允許;光照,順旋允許。4n:相反 DA 反應(yīng) Cope 重排: 糖類的反應(yīng) 單糖的氧化 單糖的烷基化:形成糖苷 單糖被氧化為糖酸 ORGANIC CHEMISTRY Chapter 22 CHO CHO CH2OH H OH HO H O HO H H H OH OH HO H H H OH OH HO H H H OH OH PhNHNH2 HOAc CH2OH D 葡萄糖 CH2OH D 甘露糖 CH2OH D 果糖 DGlucose DMannose DFructose CH NNHP
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