華中科技大學(xué)有機(jī)化學(xué)第七章對映異構(gòu)現(xiàn)象-在線瀏覽
2025-02-26 02:58本頁面
【正文】 O O HHH O HO HNHC O O HH O O CC 2C 2左旋二羧基四氫吡咯 右旋二羧基四氫吡咯 meso二羧基四氫吡咯 （ 3） 沒有不對稱碳原子的手性分子 分子含有不對稱碳原子是判斷分子是否具有手性的一個重要條件 ，但不是充分和必要條件 。 （ a） 聯(lián)苯型的化合物 很多具有構(gòu)象異構(gòu)體的分子應(yīng)該具有手性 ， 因為當(dāng)單鍵旋轉(zhuǎn)到一定角度的時候 ， 分子就會呈現(xiàn)不對稱性 。 N O 2C O O HO 2 NH O O C O 2 NH O O CN O 2C O O H 6,6’二硝基 2,2’聯(lián)苯二甲酸在連接兩個苯的單鍵鄰位全部有取代基 ，單鍵旋轉(zhuǎn)受阻 ， 兩個苯環(huán)不在一個平面上 ， 分子具有手性 。 O HO HH OH O 右旋 1,1’聯(lián)二 (2萘酚 ) 左旋 1,1’聯(lián)二 (2萘酚 ) 1,1’聯(lián)二 (2萘酚 )的兩個對映體在對映異構(gòu)體的不對稱合成中是非常有名的 ， 常被用作催化劑的手性配體 ， 得到的選擇性很高 。 如果在兩邊的碳原子上有取代基 ， 兩個碳原子上的取代基也是相互垂直的 。 C C Cbaab C C CHHHH下列人工合成的丙二烯衍生物 1,3二苯基 1,3二（ 1’－萘基）丙二烯的兩個對映體已經(jīng)拆分得到。 NH 3 CP hC H 2 C H = C H 2C H 2 P h+ I NC H 3P hC H 2 C H = C H 2P h H 2 C+I 叔膦的化合物能得到對映體。 SOP hC H 3..S OP hH 3 C..甲基苯基亞砜的對映體 甲基正丙基苯基膦的對映體 當(dāng)一個分子的骨架上有不同的取代基時，也會造成分子的不對稱而具有手性。 O OOH OO OC O O HOOOO HOOH O O C 右旋杯芳烴 左旋杯芳烴 對映異構(gòu)體的命名法 D/L相對構(gòu)型標(biāo)記法 在上世紀(jì)初光學(xué)異構(gòu)體的絕對構(gòu)型是不知道的 。 并且把 D甘油醛所具有的立體結(jié)構(gòu) , 即與不對稱碳原子相結(jié)合的氫原子放在費歇爾投影式左邊 ， 編號最小的原子放在頂端 ， 這樣一種結(jié)構(gòu)稱為 D構(gòu)型 ， 其對映體為 L構(gòu)型 。 凡是由 D甘油醛通過化學(xué)反應(yīng)得到的化合物或可轉(zhuǎn)變?yōu)?D甘油醛的化合物，只要在轉(zhuǎn)變過程中原來的手性碳原子構(gòu)型不變，其構(gòu)型即為 D型 。例如： 反時針方向， S型 順時針方向， R型 取代基 abcd. R/S絕對構(gòu)型標(biāo)記法 R/S命名法是將手性碳原子上四個不同的取代基中最小的取代基放在離觀察者最遠(yuǎn)的地方，其它三個取代基按照從大到小的順序數(shù)下去，如果為順時針方向則為 R構(gòu)型，如果為反時針方向則為 S構(gòu)型。 常見元素的原子的較優(yōu)次序的排列如下： BrClSPSiFONCBLiTDH （ 2） 如果取代基中與分子骨架直接相連的原子大小順序相同時 ， 應(yīng)用外推法順次比較第二個第三個等原子的大小順序 ， 直到能夠決定較優(yōu)的更大基團(tuán)為止 。 C C CCCC C CCCC C O COO 在書寫立體構(gòu)型時，既可用透視式表示，這樣的書寫比較直觀，也可用費歇爾投影式表示。 (R)(＋ ) ?苯基乙胺 (S)(+)乳酸 命名含有多個手性碳原子的化合物時，應(yīng)將每個手性碳原子的構(gòu)型依次標(biāo)出，并把手性碳原子的編號和構(gòu)型符號一起放在化合物名稱前的括號內(nèi)。 非對映異構(gòu)體 ， 一般不相同 。 內(nèi)消旋體 ， 單一混合物 。 在一般的非手性條件下 ，兩個對映體的化學(xué)性質(zhì)完全相同 。 H NNOOOON HNOOOO Sthalidomider反應(yīng)停 , 致畸 Rthalidomider反應(yīng)停 , 鎮(zhèn)定 表 1 手性分子不同異構(gòu)體不同的生理性能 H OH OC H 2 C H C O O HN H 2O NHCH3ClCS HCH 3H 3C CHCOO HNH 2E tC H N H C H 2 C H 2 N H C H E tC H2 O H C H 2 O HOHH2N OONH2M e2N C H 2C H CO O C EtPh BnC H 3名稱 結(jié)構(gòu) 一種對映異構(gòu)體性能 另一種對映異構(gòu)體性能 Dopa (多巴 ) (S)異構(gòu)體 , 治療珀金森病 (R)異構(gòu)體 , 嚴(yán)重付作用 Ketamine (氯胺酮 ) (S)異構(gòu)體 , 麻醉劑 (R)異構(gòu)體 , 致幻劑 Penicillamine (青霉胺 ) (S)異構(gòu)體 , 治療關(guān)節(jié)炎 (R)異構(gòu)體 , 突變劑 Ethambutol (乙胺丁醇 ) (S)異構(gòu)體 , 治結(jié)核病 (R)異構(gòu)體 , 致盲 Asparagine (門冬酰胺 ) (S)異構(gòu)體 , 苦的 (R)異構(gòu)體 , 甜的 Propoxyphene (丙氧芬 ) (S)異構(gòu)體 , 止痛 (R)異構(gòu)體 , 止咳 NN SNOO N H C (C H 3 )3H OO NHO HH 3 C OC O O HNF 3 C O O C H C O O B uC H 3OOC NiP rO C lTimolol (噻嗎洛爾 ) (S)異構(gòu)體 , 腎上腺素阻斷劑 (R)異構(gòu)體 , 無效 Propranolol (普萘洛
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