【正文】
加深; ? 可以和纖維上的羥基、氨基,腈基等極性基團(tuán)形成氫鍵,提高染料的親和力(或直接性) ? 通過(guò)芳伯胺重氮化,偶合,可合成一系列偶氮染料; ? 通過(guò)氨基可以引入其他基團(tuán); ? 生成雜環(huán)化合物。 硝基還原反應(yīng) :催化加氫還原、在電解質(zhì)中用鐵屑還原、硫化堿還原和電解還原 N O 2S O 3 H S O 3 HN H 2H 2 / P t或 F e + H C lA r - N O 2 [ H ] N a O H A r - N = N - A rO[ H ] N a O H A r - N H - N H - A r H + H2 N - A r - A r - N H 2O HN O 2N O 2O 2 NO HN O 2O 2 N N H 2N a 2 S xO HN NO 2 N N H2S O 3 HN a 2 S xO HN NH 2 N N H2S O 3 H氨解反應(yīng)( ammonolysis) 在染料中料合成中主要應(yīng)用的是- Cl、- SO3H和- OH基團(tuán)的氨解反應(yīng),如 β -氨基蒽醌: OOS O3HOOC lOON H2OON H2N H3H T H PN H3 C a tH T H Pβ -萘胺一般采用 β -萘酚的氨解反應(yīng)制得。 A r - N 2 + H S O 4 - + H 2 O A r - O H + H 2 S O 4 + N 2異丙基芳烴的氧化 — 酸解 + C H2 = C H - C H 3A l C l 3 C HC H 3C H 3C O O HC H 3C H 3O H+ C H 3 - C - C H 3OH+O 2烷基化和芳基化反應(yīng)( FreidelCrafts反應(yīng)) 目的 ? 在染料分子中引入烷基和芳基后,可改善染料的各項(xiàng)堅(jiān)牢度和溶解性能; ? 在芳胺的氨基和酚羥基上引入烷基和芳基可改變?nèi)玖系念伾蜕猓? ? 可克服某些含氨基、酚羥基染料遇酸、堿變色的缺點(diǎn)。 烷基和芳基化反應(yīng) + C H 3 C H 2 C lA l C l 3C H 2 C H 3+ ( C H 3 ) 2 C H = C H 2H+CC H 3C H 3C H 3控制不同的烷化劑用量可分別得到芳胺一取代物和二取代物 N H C O C H 3O C H 3N H 2 + C H2 = C H - C NN H C O C H 3O C H 3N H C H 2 C H 2 C NN H C O C H 3O C H 3N ( C H 2 C H 2 C N ) 2在芳胺的氨基上引入芳基可用下列通式表示: Ar- X+ Ar’- NH2?Ar- NHAr’+ HX X為- Cl、 - Br、 - OH、 - NH2或 SO3Na, 如: S O3N aC lN O2 + O C H 3N H2S O3N aN O2N H O C H 3M g O 1 7 0 ℃O HO H +N H2C H3H2S O4O HN H C H3S O3H N H2+ N H29 5 % H2S O4S O3H N H考爾培( KolboSchmitt)反應(yīng) 目的 在芳香族酚類化合物上引入羧基,使染料具有水溶性,媒染性能。因此羧化對(duì)于中間體及染料工業(yè)具有重要的意義。 ?;磻?yīng)屬親電取代反應(yīng),氮原子上的電子云密度愈高愈易被?;粚?duì)?;瘎┒裕┨荚铀鶐Р糠终姾捎笥灼瘐;磻?yīng),常用?;噭┑姆磻?yīng)能力為酰氯 酸酐 脂肪酸。 C H 3 C H 2 O H C H OC O O H[ O ][ O ][ O ][ O ]COCOO使有機(jī)分子失去部分氫的反應(yīng)。 C H 3O 2 NS O 3 H[ O ]C H = C HS O 3 HO 2 NS O 3 HN O 2C H = C HS O 3 HH 2 NS O 3 HN H 2F e H C lD . S . D 酸成環(huán)縮合反應(yīng) 成環(huán)縮合反應(yīng)簡(jiǎn)稱“ 閉環(huán) ”或“ 環(huán)化 ”。 生成新的碳環(huán) 蒽醌可用蒽氧化制得 , 更重要的是可用鄰苯二甲酸酐和苯及其衍生物合成蒽醌和取代蒽醌衍生物 COCOOA l C l 3RCCRO HOOH 2 S O 4 S O 3CCROOCCOO[ H ]CHHOC H2= C H - C H OCH C H2OC H 2C H OCO生成雜環(huán) N HN H 2C H 3 C H 2 CC H 2C C H 3OO+NNC H 3ONNC H 3O H1 - 苯 基 - 3 - 甲 基 吡 唑 酮N H 2N a S C NN HC N H 2O[ O ]SCNN H 22 - 氨 基 - 苯 并 噻 唑常用苯系、萘系及蒽醌中料 由苯、甲苯、氯苯苯、硝基苯以及苯的其他衍生物為原料,可合成一系列常用的苯系中料。它品種繁多,其中萘酚、萘胺及其磺酸衍生物和各種氨基、羥基萘磺酸化合物是各種偶氮染料的重要中料。通常蒽醌是由鄰苯二甲酸酐在三氯化鋁存在下與苯作用后經(jīng)硫酸閉環(huán)而得。 CCOOCCS O3HOOCCS O3HH O3SOOCCS O3HH O3SOO+CC O HO HOOCCO HOOCC C lOOCCN H2OON a O H N a C l O31 8 5 ℃C a ( O H )21 8 0 ℃N a C l O3 H+N H4O HH3A s O4CCS O3HOOCCC lOOCCN H2OOCCN H2B rB rOOCCN H2S O3HOOCCN H2S O3HB rOOCCS O3HS O3H OOCCS O3HS O3HOO+H2S O4S O3H2S o4 S O3H g S O4H2S o4 S O3H g S O4B r2C l S O3HB r2H2S o4 S O3CCS O3HS O3HOOCCC lC lOOOOCCOOO HN a O H 1 4 0 ℃OOCCOO N O2N O2N O2N o2N O2O2N混 酸N a O H9 8 ℃OOCCO HO H N O2N O2 OOCCO HO H N H2N H2N a2SOOCCC H3OOCCC H3N O2O