【正文】 粘度的不穩(wěn)定漿 膜硬脆 , 不耐磨溫度低時產(chǎn)生凍膠。 將原淀粉通過化學(xué)或物理方法變性 , 可以賦予淀粉許多新性能 , 滿足不同的漿紗要求。其發(fā)展經(jīng)歷了三代產(chǎn)品 , 即轉(zhuǎn)化淀粉酸解淀粉和氧化淀 粉、交聯(lián)淀粉、聚乙烯醇接枝淀粉。 （ PVA）漿料 PVA漿液粘度穩(wěn)定，對各種纖維具有良好的粘附性 , 其漿膜強(qiáng)力、耐磨性和屈曲強(qiáng)度均較其它漿料好。 由于 PVA難于被生物分解 ,COD 高 , 退漿廢水對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。 （酯）漿料 丙烯酸 (酯 )漿料的聚合單體很多 , 如丙稀酞胺、丙烯酸、丙稀睛、丙烯酸酷等 , 與其他漿料相比 , 丙烯酸 (酯 )最大的特點是對疏水性纖維有優(yōu)異的粘附性 , 且水溶 性好 , 易退漿 , 不易結(jié)皮 , 對環(huán)境污染小。 聚乙烯醇概況 聚乙烯醇（簡稱 PVA） 是目前已發(fā)現(xiàn)的唯一具有水溶性且無毒的高聚物 ，別名為 PVA,Poval。 聚乙烯醇是一種無色塑膠，由聚乙烯酯 (通常為 聚乙酸乙烯酯 )受酸或堿水解作用而得。聚乙烯醇的物理性質(zhì)、抗水性及與韌化劑的混合性等與其水解程度有關(guān)，即與其在最終制品中的乙酸基與氫氧基之比例有關(guān)。除多元醇類、氨醇類以外，對能與水混合的多數(shù)溶劑皆能抗耐。水解程度愈低，對水的抗力愈大，加入各種添加物亦能增加其抗水性。 PVA的分子量越大 ,其水溶性越差 ,粘度也越高。 PVA的醇解度越高 ,水溶性越差。部分醇解型的 PVA在水中可溶解 ,但在常溫下易凝結(jié)。 . 聚乙烯醇的分類及使用 根據(jù)聚合度和醇解度的不同對進(jìn)行分類和命名 , 例如 1799型的聚乙烯醇 ,17代表聚合度為 1700,99代表醇解度為 99%。一般情況 下溶解時 , 可邊攪拌邊將本品緩緩加入 20℃左右的冷水中充分溶脹、分散和揮發(fā)性物質(zhì)的逸出（切勿在 40℃以上的水中加入該產(chǎn)品直接進(jìn)行溶解 , 以避免出現(xiàn)包狀和皮溶內(nèi)生現(xiàn)象） , 而后升溫到 95℃左右加速溶解 , 直到溶液不再含有微小顆粒。聚乙烯醉樹脂系列產(chǎn)品水溶液濃度一般在 12%14%以下 , 低醇解度聚乙烯醇樹脂產(chǎn)品水溶液濃度一般可在 20%左右。在配制水溶液時 , 本品不易起泡 , 但在溶液濃度高 , 轉(zhuǎn)速快時 , 也會產(chǎn)生少量泡沫 , 為抑制泡沫 , 可添加消泡劑 :%~%（以為基準(zhǔn) ） 的辛醇、正 丁醇、磷酸三丁醋或 %~%(以為基準(zhǔn) )的有機(jī)硅乳液 . 聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯酯通過醇解而得。與淀粉漿料相比， PVA具有更好的成膜性，漿膜強(qiáng)伸度高 (漿膜強(qiáng)力 4． 9N，伸度在 200％左右 )，耐疲勞性能好 (屈曲次數(shù) 10000，淀粉是 400左右 )，耐磨性也很好。 PVA的主要質(zhì)量指標(biāo)有兩個：聚合度 (DP)和醇解度 (DH)；我國和美國、日本等許多國 家的 PVA 產(chǎn)品都以這兩個質(zhì)量指標(biāo)表示產(chǎn)品規(guī)格。紡織廠可根據(jù)上漿纖維種類、紗線結(jié)構(gòu)、織物結(jié)構(gòu)、織機(jī)類型等因素選擇所需的 PVA規(guī)格。 根據(jù)試驗資料表明，經(jīng)紗上漿用 PVA以其綜合性能考慮選用聚合度和醇解度 (DP=1000 llO0， DH=92～ 95moL／％ )PVA更為合適。物化法中主要有泡沫分離、超濾鹽析、氧化劑氧化、微波輻射、光催化等技術(shù)。 PVA 廢水相對好氧速率大于內(nèi)源呼吸好氧速率，即 PVA 對微生物無毒，但在高濃度 PVA 漿料只能溶于高溫?zé)崴?，在生化處理中，隨著溫度的較低，呈膠狀析出，微生物難以破開其中的反應(yīng)鍵， COD 較高， B/C 比較低，因此難以被生物降解。 采用缺氧反硝化－接觸氧化系統(tǒng)處理含 PVA 廢水，處理后 CODcr 去除率可達(dá)到 %。 但生化法對廢水的要求比較高，目前一般印染廠的退漿廢水往往是多種廢水混合在一起，降解耗時長。 . 膜法處理 PVA退漿廢水 膜法是一種較好的方法，不需要外加其它的藥品和設(shè)備，操作簡便，耗能低。美國某紡織印染廠采用超濾膜裝置將含 PVA 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1％的退漿廢水濃縮至10％，其處理量為 ，濃縮液產(chǎn)量為 ，運行最高壓力為 7 105Pa，濃縮液回用到棉布退漿。 然而，膜裝置運行半年后，只采用透過液反沖洗的清洗方法己不能保持膜的通量穩(wěn)定，需采用藥劑清洗，膜的污染比較嚴(yán)重，這一問題尚未很好解決。如湖南湘潭某印染廠上世紀(jì) 90 年代引進(jìn)美國 ABCOR 公司超濾膜設(shè)備，耗資約 50 萬美元。因此，首先分流回收難降解成分是必要的。退漿廢水中的 PVA呈溶解態(tài)，其分子較大，性質(zhì)類似于親水膠體。通常在 PVA水溶液中加入的凝結(jié)劑是由鹽析劑和膠凝劑構(gòu)成，鹽析劑通常是元素周期表中第 1或第 1I族金屬元素的無機(jī)鹽，硫酸鈉是一種較為經(jīng)濟(jì)有效的鹽析劑。經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)， PVA是多元醇，硼砂可以在 PVA大分子問產(chǎn)生雙二醇型結(jié)構(gòu)，形成立體交聯(lián)，其膠凝作用較大 。 . 高級氧化技術(shù)處理 近年來，高級氧化技術(shù)（ AOPs）在處理難降解有毒有害廢水中得到了成功的應(yīng)用。根據(jù)雷樂成等研究， Fenton 氧化，尤其是在紫外和可見光輻射下的光助 Fenton 氧化技術(shù)處理難降解的 PVA 高分子退漿廢 水，氧化效率有極大提高。高級氧化法效果雖好，但處理費用較高，大多離實踐應(yīng)用還有距離，不利于工業(yè)上的推廣應(yīng)用。因此要找到更好的方法對聚乙烯醇的降解 , 就要不斷的探索 , 同時還要防止聚乙烯醇帶來的第二次污染或者帶出新的污染物。 本次實驗主要包含以下幾個方面的內(nèi)容 : (1) 研究分析 PVA與 COD之間的關(guān)系 , 確定 PVA濃度的測定方法、 COD的測定方法 。 TiO2 光催化氧化印染退漿廢水聚乙烯醇（ PVA） . TiO2光催化氧化技術(shù) TiO2 光催化氧化技術(shù)是二氧化鈦在通過光催化作用下氧化降解有機(jī)物，這是近年來研究的一個熱點。 TiO2光催化氧化反應(yīng)機(jī)理 TiO2屬于一種 n型半導(dǎo)體材料，它的禁帶寬度為 （銳鈦礦 ） ,當(dāng)它受到波長小于或等于 (紫外光 )照射時，價帶的電子就會獲得光子的能量而越前至導(dǎo)帶，形成光生電子（ e） 。 如果把分散在溶液中的每一顆 TiO2粒子近似看成是小型短路的光電化學(xué)電池，則光電效應(yīng)應(yīng)產(chǎn)生的光生電子和空穴在電場的作用下分別遷移到 TiO2表面不同的位置。 OH自由基， 反應(yīng)過程如下： 反應(yīng)過程如下： TiO2 + hv → h+ +e (3) h+ +e → 熱能 （ 4） h+ + OH → OH + H+ (6) e +O2 → O2 （ 7） O2 + H+ → HO2 → O2 + H2O2 (9) H2O2 + O2 → OH + dye → → CO2 + H2O (12) 由機(jī)理反應(yīng)可知 ,TiO2光催化降解有機(jī)物，實質(zhì)上是一種自由基反應(yīng)。目前，國內(nèi)有關(guān)利用半導(dǎo)體光催化降解染 料的研究有許多說明，選擇適當(dāng)?shù)膶嶒灄l件，對多種染料的去除率可達(dá) 90%左右。 . TiO2光催化氧化存在的問題及發(fā)展前景 光催化氧化設(shè)備簡單、操作條件易控制、氧化能力強(qiáng)、無二次污染，故在各種生物難降解有機(jī)廢水、綜合廢水的處理及生活用水的深度處理等方面有很廣 闊的應(yīng)用前景，但目前以 TiO2為光催化材料的半導(dǎo)體光催化技術(shù)還存在幾個關(guān)鍵的科學(xué)及技術(shù)難題，使其難以推廣應(yīng)用，其中最突出的問題在于以下幾點。 (2)利用太陽能的局限性 半導(dǎo)體的光吸收波長窄狹 ,主要在紫外線區(qū)。另外，太陽紫外輻射度還受晝夜、季節(jié)、天氣變化的影響，這些都給太陽能光催化處理系統(tǒng)的連續(xù)有效運轉(zhuǎn)帶來困難。一般由電轉(zhuǎn)換成光催化體系所需要的紫外光，其轉(zhuǎn)化效率不超過20%。催化劑德 粒子越小以及表面積越大，會有助于反應(yīng)物的吸附，反應(yīng)速率于效率就越大；同時粒徑越小，電子與空穴的簡單復(fù)合概率越小，光催化活性就越好。由于晶體結(jié)構(gòu)不同，銳鈦礦和金紅石晶體混合后產(chǎn)生涽晶效應(yīng)，能有效的促進(jìn)銳鈦礦晶體中光生電子和空穴的分離。兩者的差別主要是八面體的畸變程度和相互連接方式不同。而銳鈦礦型的八面體呈明顯的斜方晶畸變，其對稱性低于前者，每個八面體與周圍 8個八面體相連 (四個共邊，四個共頂角 )。金紅石型的 TiTi鍵距 (， .396)， TiO鍵距 (，)。這些結(jié)構(gòu)上的差異使得兩種晶型有不同的質(zhì)量密度及電子能帶結(jié)構(gòu) 。cm 3) 略 小 于 金 紅 石 型 Ti02 (銳鈦礦型的 Ti02較負(fù)的導(dǎo)帶對 O2的吸附能力較強(qiáng)，比表面較大，光生電子和空穴容易分離，這些因素使得銳鈦礦型 Ti02光催化活性高于金紅石型Ti02光催化活性。當(dāng)有微量雜質(zhì)元素?fù)饺刖w中時，也可能形成雜質(zhì)置換缺陷。 Salvador等研究了金紅石型 Ti02 (001)單晶上水的光解過程，發(fā)現(xiàn)氧空位形成的 Ti3+VoTi3+缺陷是反應(yīng)中將 H2O氧化為 H2O2過程的活性中心，其原因是 Ti3+Ti3十 鍵間距 ()比無缺陷的金紅石型中 Ti4+Ti4+鍵間距 ()小得多，因而使吸附的活性羥基反應(yīng)活性增加，反應(yīng)速率常數(shù)比無缺陷的金紅石型上的大 5倍