【正文】
, 3環(huán)氧丙烷,俗名 表氯醇 ,結(jié)構(gòu)式為: ? 工業(yè)生產(chǎn)方法主要有 甘油法和丙烯法 兩種。 雙酚 A型環(huán)氧樹脂的合成 環(huán)氧樹脂的交聯(lián)固化 玻璃鋼及層壓塑料的生產(chǎn)工藝 第十四章 環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)工藝 環(huán)氧樹脂: 分子鏈中含有兩個以上環(huán)氧基團的樹脂,它是由具有環(huán)氧基的化合物與多元羥基化合物進行縮聚反應(yīng)生成的熱塑性高聚物。由于其分子鏈中還含有很多環(huán)氧基 、 羥基等活性基團,在固化劑作用下,能交聯(lián)為體型結(jié)構(gòu)。 ? 甘油法 工藝簡單設(shè)備要求低,操作方便,但生產(chǎn)成本高。但原料來源豐富,生產(chǎn)成本低,是發(fā)展必然。 A 甘油法 C H 2 C H C H 2O H O H O H+ 2 H C l9 0 1 2 0。將氯丙烯提濃到 95%后與次氯酸加成制得二氯丙醇,然后經(jīng)環(huán)化就可得粗環(huán)氧氯丙烷。 OC H 2 C H C H 2 C l + H O C l 4 0 CC H 2 O H C H C l C H 2 C lC H 2 C l C H O H C H 2 C lC H 2 O H C H C l C H 2 C lC H 2 C l C H O H C H 2 C l+ N a O HOC H 2 C H C H 2C l+ N a C l + H 2 O(2)二酚基丙烷 (雙酚 A) ? 雙酚 A是一種 白色粉末或白色片狀晶體 ,略帶酸味并有苦味。 ? 在室溫下微溶于苯、甲苯、二甲苯,但 隨著溫度的升高其溶解度增加很快 ,工業(yè)上利用這一特點進行雙酚 A的提純。 H O O C H2 C H C H 2O H C l CC H 3C H 3+ N a O HH O CC H 3C H 3 OO C H 2 C H C H 2 + N a C l + H 2 OH O O HCC H 3C H 3+ C H 2 C H C H 2C lON a O HH O O C H2 C H C H 2O H C l CC H 3C H 3這樣開環(huán)、閉環(huán)反應(yīng)重復(fù)下去,得到環(huán)氧高聚物。 工業(yè)生產(chǎn)的液態(tài)環(huán)氧樹脂分子量最低者大約平均 n=。 A 摩爾比的影響 摩爾比對產(chǎn)品性能的影響 過量的環(huán)氧氯丙烷起分子量調(diào)節(jié)劑的作用 (2) 影響因素 產(chǎn)品 環(huán)氧氯丙烷:雙酚 A( mol) 環(huán)氧值,當(dāng)量 /100g 軟化點( ℃ ) 9 69 98 平均分子量 (沸點升高法) 370 900 1400 環(huán)氧基數(shù) /分子 (n=2) (n≈) B 氫氧化鈉的影響 ? 對于低分子量樹脂,由于環(huán)氧氯丙烷過量很多,所以水解消耗的 NaOH較多,而只有中等分子量和高分子量樹脂的生產(chǎn)中, NaOH才接近理論值。 C H 2 C H C H 2C lON a O HH 2 O C H 2 C H C H 2O HN a O HH 2 O C H 2 C H C H 2O HO H O H O HC lC 溫度 在堿性條件下 50℃ 就可反應(yīng),反應(yīng)溫度升高,有利于提高反應(yīng)速率和產(chǎn)物分子量。 將雙酚 A的堿液加入到環(huán)氧氯丙烷中,可得中等分子量的樹脂。 (3) 樹脂的生產(chǎn) A 低分子量樹脂的生產(chǎn) 配料: 雙酚 A:環(huán)氧氯丙烷 :NaOH= 1::(摩爾) NaOH濃度: 30% 溶解: 溶解溫度: 70℃ , 30min。 在 5560℃ 下反應(yīng) 4h,減壓回收環(huán)氧氯丙烷,溫度低于 85℃ ,真空度> 600mmHg,約 2h, 70℃ 左右時加苯溶解,約 30min。并在此溫度下維持 3h。然后先常壓脫苯,至液溫 110℃ ,再減壓脫苯至 140~143℃ 無苯餾出為止。 中等分子量: 雙酚 A:環(huán)氧氯丙烷 :NaOH= 1::(摩爾 ); NaOH濃度 10%。 操作步驟 ◆ 溶解: 70℃ , 30min。 ◆ 中和:水洗至樹脂呈中性。 二 環(huán)氧樹脂的交聯(lián)固化 ? 環(huán)氧樹脂分子的兩端具有環(huán)氧基,可以根據(jù)環(huán)氧基含量估算環(huán)氧樹