【正文】 300℃ 時，通入銅或銀的催化劑，甲醇脫氫而制得。該法技術(shù)成熟，收率高，國內(nèi)外生產(chǎn)廠廣為采用。副產(chǎn)物為一氧化碳和二氧化碳、 甲酸甲酯 及甲酸。工業(yè)上主要采用甲醇氧化法和天然氣直接氧化法[1] ： 甲醇的生產(chǎn)，主要是合成法，尚有少量從木材干餾作為副產(chǎn)回收。是甲醇下游產(chǎn)品樹中的主干，世界年產(chǎn)量在2500萬噸左右， 30%左右的甲醇都用來生產(chǎn)甲醛。是有機(jī)化工原料，也用作 消毒劑 和防腐劑 。酸性很強(qiáng)，有 腐蝕性 ，能刺激皮膚起泡。無色而有刺激性氣味的液體。通常由一氧化碳與氫氣反應(yīng)制得。人口服中毒最低劑量約為 100mg/kg體重，經(jīng)口攝入～ 1g/kg可致死。因在干餾木材中首次發(fā)現(xiàn)，故又稱“ 木醇 ”或“ 木精 ”。m）。偶極矩的 SI單位是庫侖 m。 鍵長 C－ H ， C－ O 110pm。 鍵角 ∠ HCH=176。碳原子的一個 p軌道和氧的一個 p軌道彼此重疊起來形成一個 π鍵 。其中一個是和氧形成一個 σ鍵。 HOCH2OH +HOCH2OH →HO(CH 2O)2H+H2O HO(CH2O)2H +HOCH2OH→ HO(CH 2O)3H +H2O 中南林業(yè)科技大學(xué) 碳原子 以三個 sp178。 中南林業(yè)科技大學(xué) 但是甲醛溶液在低溫久置時， 三甲醛水合物還可以進(jìn)行類似的縮合反應(yīng)， 得到聚合度更大的鏈狀多甲醛水合物， 即多聚甲醛， 并且多聚物的聚合度愈大， 其水溶性愈差， 于是導(dǎo)致甲醛溶液逐漸變渾濁， 甚至最終出現(xiàn)白色固體沉淀。然而因生成的一甲醛水合物分子中含有兩個羥基， 其性質(zhì)亦不穩(wěn)定， 容易發(fā)生上述反應(yīng)的逆反應(yīng)脫水生成甲醛， 或者發(fā)生分子間脫水縮合生成二甲醛水合物 (HO(CH2O)2H)及三甲醛水合物(HO(CH2O)3H)。但是根據(jù)研究表明，溶液中甲醛分子并不全都是以游離分子狀態(tài)獨立存在的。在很多新領(lǐng)域的應(yīng)用，如醫(yī)療技術(shù)、運動器械等方面， POM也表現(xiàn)出較好的增長態(tài)勢。甲醛自身能緩慢進(jìn)行縮合反應(yīng)，特別容易發(fā)生聚合反應(yīng)。在一般商品中，都加入10%～ 12%的甲醇作為抑制劑，否則會發(fā)生聚合。在空氣中能逐漸被氧化為甲酸，是強(qiáng)還原劑。 甲醛易溶于水和乙醚，水溶液濃度最高可達(dá) 55%。 中南林業(yè)科技大學(xué) 甲醛可由甲醇在銀、銅等金屬催化下脫氫或氧化制得，也可由烴類氧化產(chǎn)物分出。甲醛氣體能燃燒，且可與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限 7%～73%（體積）。水溶液的濃度最高可達(dá) 55%，通常是 40%，稱作甲醛水，俗稱福爾馬林（ formalin），是有刺激氣味的無色液體。熔點 92℃ ，沸點 ℃ 。氣體相對密度 （空氣 =1），液體密度 g/cm179。中南林業(yè)科技大學(xué) 人造板甲醛毒性及治理 第 1 章 中南林業(yè)科技大學(xué) 1. 1 甲醛及其性質(zhì) 中南林業(yè)科技大學(xué) 1. 1 甲醛及其性質(zhì) 甲醛，化學(xué)式 HCHO或 CH2O，分子量 ，又稱蟻醛。 無色氣體，有特殊的刺激氣味，對人眼、鼻等有刺激作用。 （ 20℃ ）。易溶于水和乙醇。 具有強(qiáng)還原作用，特別是在堿性溶液中。著火溫度約 300℃ 。用作農(nóng)藥和消毒劑，制酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、維綸、烏洛托品、季戊四醇和染料等的原料。能與水、乙醇、丙酮任意混溶。其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。 [1] pH值： ～ ，閃點： 60℃ 中南林業(yè)科技大學(xué) 純甲醛 有強(qiáng)還原作用，特別是在堿溶液中。 聚甲醛（ POM）以低于其他許多工程塑料的成本，正在替代一些傳統(tǒng)上被金屬所占領(lǐng)的市場，如替代鋅、黃銅、鋁和鋼制作許多部件，自問世以來， pom已經(jīng)廣泛應(yīng)用于電子電氣、機(jī)械、儀表、日用輕工、汽車、建材、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。 中南林業(yè)科技大學(xué) 甲醛溶液的化學(xué)組成并不復(fù)雜，除了少量的甲醇、甲酸及幾種無機(jī)物雜質(zhì)外，大部分就是甲醛和水了。氣態(tài)甲醛分子溶解于水后，發(fā)生如下反應(yīng) : CH2O+HOH→HOCH 2OH +15 千卡 / 摩爾 由反應(yīng)式可知， 此反應(yīng)是可逆的， 因甲醛分子同水分子化合成一甲醛水合物分子 (即甲二醇 )， 并釋放出大量熱量，故其正反應(yīng)易進(jìn)行些。因一、二、三甲醛水合物均是水溶性的， 故此時的甲醛溶液仍保持原狀。這就是甲醛溶液進(jìn)行自發(fā)聚合的主要過程。雜化軌道形成三個 σ鍵 。這三個鍵在同一平面上。與這三個 σ鍵所成的平面垂直。 ∠ HCO=176。 偶極矩 1030C 注：皮米 (pieter或 pm)是 長度單位 ， 1皮米相當(dāng)于 1米的一萬億分之一。米（ C 物理性質(zhì) 1） 分子結(jié)構(gòu) 中南林業(yè)科技大學(xué) 甲醇 （ Methanol， dried， CH?OH）系結(jié)構(gòu)最為簡單的飽和 一元醇 ， CAS號有 6756 170082174， 分子量 ，沸點 ℃ 。是無色有酒精 氣味易揮發(fā)的液體。用于制造甲醛和農(nóng)藥等，并用作有機(jī)物的 萃取劑 和酒精的變性劑 等。 中南林業(yè)科技大學(xué) 甲酸（化學(xué)式 HCOOH，分子式 CH2O2，分子量），俗名蟻酸，是最簡單的 羧酸 。 弱電解質(zhì) ， 熔點 ℃ ， 沸點 ℃ 。存在于蜂類、某些蟻類和 毛蟲 的分泌物中。 [1] 中南林業(yè)科技大學(xué) 制備方法 中南林業(yè)科技大學(xué) 甲醛 屬用途廣泛，生產(chǎn)工藝簡單、原料供應(yīng)充足的大眾化工產(chǎn)品。但甲醛是一種濃度較低的水溶液，從經(jīng)濟(jì)角度考慮不便于長距離運輸，所以一般都在主消費市場附近設(shè)廠，進(jìn)出口貿(mào)易也極少。合成的化學(xué)反應(yīng)式為： 2H? + CO → CH ?OH 制備方法 中南林業(yè)科技大學(xué) 1） 甲醇 氧化法 在 600~700℃ 下，使 甲醇 、空氣和水通過銀催化劑或銅、五氧化二礬等催化劑，直接氧化生成甲醛，甲醛用水吸收得 甲醛溶液 ： 3 2 212C H O H O H C H O H O? ? ? 總反應(yīng)是放熱反應(yīng)，但 50~60%的甲醛是通過氧化反應(yīng)生成，而其余部分是通過氫反應(yīng)生成。甲醇轉(zhuǎn)化率 80%，收率以甲醇計為 85%~90%。 [1] 中南林業(yè)科技大學(xué) 2）天然氣氧化法 在 600680℃ 下，使天然氣和空氣的混合物通過鐵、鉬等的氧化物催化劑，直接氧化生成甲醛，用水吸收得甲醛溶液： [1] 4 2 2C H O H C H O H O? ? ?中南林業(yè)科技大學(xué) 3） 二甲醚 氧化法 系采用合成氣高壓法合成甲醇副產(chǎn)的二甲醚為原料，以金屬氧化物為催化劑氧化而成。甲醛氣體吸收水含量達(dá) 36%～ 40%，即為甲醛溶液。該工藝是極具吸引力的甲醛制備方法。 32C H O H H C H O H??中南林業(yè)科技大學(xué) 6）銀催化法 將氣化的 甲醇 與經(jīng)堿洗后的空氣、水蒸氣以1∶ ～ ∶ ～ （ 體積比）混合后，加熱至 115～120℃ 進(jìn)行反應(yīng)，在銀催化劑作用下控制反應(yīng)溫度 為600～ 650℃ ，壓力 ～ ：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物急冷至 80～ 85℃ ，用水吸收，然后蒸餾，蒸出未反應(yīng)的甲醇，釜液經(jīng)陰離子交換樹脂處理，所得甲醛溶