【正文】 ：內(nèi)吸性殺菌劑，對病害具有保護、治療和鏟除作用，能夠被作物根系和葉片吸收。三唑酮可以與許多殺菌劑、殺蟲劑、除草劑等現(xiàn)混現(xiàn)用。 ? 生物活性：三唑酮是高效、低毒、低殘留、持效期長的強內(nèi)吸殺菌劑，被植物的各部分吸收后，能在植物內(nèi)傳導(dǎo)，對銹病和白粉菌具有預(yù)防、治療、鏟除和熏蒸等作用。 三唑類殺菌劑 品種 上市年份 銷售額 /億美元 份額 戊唑醇 1988 % 氟環(huán)唑 1993 % 苯醚甲環(huán)唑 1989 % 丙環(huán)唑 1980 % 氟硅唑 1986 % 腈菌唑 1988 % 氟喹唑 1994 % 硅氟唑 2023 三唑酮 1976 三唑酮（ triadimafon） ? 1(4氯苯氧基 )3,3二甲基 1(1H1,2,4三唑 1基 )α丁酮 ? 毒性： 低毒，原粉對大鼠急性經(jīng)口 LD50為1000~1500mg/kg，小鼠急性經(jīng)口 LD50為990~1070mg/kg，兔急性經(jīng)口 LD50為 250~500mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮 LD50?1000mg/kg。 ? 28個碳原子的多環(huán)帶支鏈的化合物 2 7H O123456 7891 01 11 21 31 4 1 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 62 8三唑類殺菌劑（ 2023年） ? 2023年，三唑類殺菌劑銷售額 元，占世界農(nóng)藥市場的 %； 占殺菌劑市場的 %。 麥角甾醇 （ Ergostenol） ? 麥角甾醇是組成真菌細胞膜的主要成分，具有穩(wěn)定細胞膜分子結(jié)構(gòu)的作用，是真核生物體必不可少的。因此，可在作物多個生長期使用，可拌種、葉面噴霧，也可加工成種衣劑。作物根吸收三唑酮能力強，并能向上輸導(dǎo)至地上部分，因而可用種子處理方式施藥。 （ 4）內(nèi)吸輸導(dǎo)性好、吸收速度快， 一般施藥 2小時后三唑酮被吸收的量已能抑制白粉菌的生長。從而用藥成本、藥劑殘留等問題均有所下降。能有效防治的病害達數(shù)十種，其中包括一些重大病害。 ? 制劑： 10%、 %、 %乳油， %可濕性粉劑。作用機理為藥劑中的硫氰基先被病原微生物體內(nèi)的酶氧化成－ S和－ CN，這兩個毒性基團主要干擾和抑制病原微生物呼吸作用的末端氧化電子傳遞過程，阻止正常的能量產(chǎn)生，導(dǎo)致病原微生物死亡。以保護作用為主，兼有一定的鏟除作用和內(nèi)吸性，對多種病原菌的孢子萌發(fā)和菌絲生長有很強的抑制作用。其殺菌機制是其分子結(jié)構(gòu)中的 SS=O基團與菌體分子中含－SH基的酶反應(yīng)，從而抑制菌體正常代謝。 N CSH 3 CH 3 C S Z nS CSNC H 3C H 3其他有機硫殺菌劑 乙蒜素（ ethylicin） 化學(xué)名稱： 乙烷硫代磺酸乙酯 其他名稱： 抗菌劑 402 ? 毒性： 中等毒，大鼠急性經(jīng)口 LD50為 140mg/kg，急性經(jīng)皮 LD50為 80mg/kg；對皮膚和粘膜有強烈的刺激作用；能通過食道、皮膚等引起中毒。 CNH 3 CH 3 C SS S C NC H 3C H 3S? 福美鋅（ ziram） 雙 （二甲基硫代氨基甲酸）鋅 毒性： 低毒，大鼠急性經(jīng)口 LD50為 2068mg/kg 生物活性： 殺菌劑，驅(qū)鳥劑，驅(qū)鼠劑?？膳c多種內(nèi)吸性殺菌劑復(fù)配，并可與其他保護型殺菌劑復(fù)配混用。殺菌譜廣，能防治多種作物病害，持效期短，僅 3~4天。在植物體內(nèi)分解后，還有肥效作用。 ? 果樹病害：蘋果斑點落葉病、梨黑星病、葡萄霜霉病、柑橘瘡痂病、 杧果炭疽病 ? 蔬菜病害：黃瓜霜霉病、番茄早疫病、辣椒炭疽病 ? 蔬菜、作物、棉花等多種病害 H 2 C N HH 2 C N H C SC SM nSSxZ n y? 代森鋅（ zineb） 乙撐雙二硫代氨基甲酸鋅 代森鋅曾是殺菌劑的當家品種之一，但由于代森錳鋅用途的不斷開發(fā)，以及其他高效殺菌劑品種的不斷問世，代森鋅的用量逐漸下降（ 藥效短 ）。 ? 有機硫殺菌劑（二硫代氨基甲酸鹽類） 代森系列 福美系列 H 2 C N HH 2 C N H C SC S M nSSxZ n yCNH 3 CH3 C SS S C N C H 3C H3S代森錳鋅（ mancozeb） ? 乙撐雙二硫代氨基甲酸錳和鋅離子的配位化合物 ? 毒性： 微毒，原藥雄性大鼠急性經(jīng)口 LD50為10000mg/kg， ? 生物活性： 廣譜性的保護性殺菌劑，其殺菌原理主要是抑制菌體丙酮酸的氧化，常與多種內(nèi)吸性殺菌劑、保護性殺菌劑復(fù)配混用，延緩抗藥性的產(chǎn)生。yCa(OH)2 河北藥害 波爾多液（ Bordeaux mixture） CuSO4 含銅殺菌劑的藥害 ? 銅素殺菌劑的藥害癥狀 ； ? 銅制劑不能與石硫合劑混用或連用 ； ? 天氣對銅素殺菌劑的影響 硫酸銅（ copper sulfate）的使用 ? Cu++殺菌 ? 植物容易產(chǎn)生藥害 ? 硫酸銅用于果樹病害防治，對可能帶菌的苗木或接穗，可以采用 1%硫酸銅溶液浸 5分種后用清水沖洗干凈再定植，能夠防治果樹根癌?。ㄆ咸?、李、杏、梅、蘋果、梨、棗、板栗、柑橘等），切記用硫酸銅浸泡苗木后， 一定要用清水把苗木清洗干凈。目前，我國每年硫酸銅在農(nóng)業(yè)上的消耗量超過萬噸，主要用于水果病害的防治中。 ? 目前，全世界每年需要消耗 20萬噸的硫酸銅，其中四分之三用于農(nóng)用殺菌劑的生產(chǎn)。 殺菌劑的作用機理 殺菌劑一旦進入菌體之后，就進行一系列的代謝反應(yīng)，其活性結(jié)構(gòu)在其他因素的配合下，尋找作用點，以達到抑菌或殺菌的目的，這個過程稱為作用機制。 ?含有一些重金屬元素的殺菌劑，如銅汞等制劑，主要是起殺菌作用的，它們可以破壞菌體的細胞結(jié)構(gòu)，使菌體的蛋白質(zhì)凝固，而這種反應(yīng)是不可逆的。這些中毒 癥狀，有的是由于殺菌劑起了殺菌作用；而另一方 面則是起抑菌作用。 通常是影響菌絲生長、孢子生長、各種子實體 和附著胞的形成、細胞膨脹，細胞原生質(zhì)和線粒體 的瓦解以及細胞壁，細胞膜的破壞等。 防治小麥銹病藥劑 ? 丙環(huán)唑、三唑酮、環(huán)唑醇、戊唑醇、粉唑醇、苯醚甲環(huán)唑等三唑類殺菌劑； ? 硫磺 ? 百菌清 ? 醚菌酯 ? 嘧啶核苷類抗菌素 殺菌劑發(fā)展歷史 一、殺菌劑的歷史與趨勢 殺菌劑發(fā)展歷史 殺菌劑發(fā)展歷史 V ， 1996~ 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑 近年來崛起并迅速成長的一類新穎殺菌劑，它對殺菌劑的發(fā)展具有劃時代的意義。 防治葡萄霜霉病登記的部分殺菌劑品種 ? 代森錳鋅、丙森鋅 ? 克菌丹、百菌清 ? 氧氯化酮、氫氧化銅、硫酸銅鈣、波爾多液 ? 烯酰嗎啉、氟嗎啉、丁吡嗎啉 ? 嘧菌酯、 ? 氰霜唑 ? 吡唑醚菌酯 +代森聯(lián)、精甲霜靈 +代森錳鋅、噁唑菌酮 +代森錳鋅 1910年，美國南部 柑橘樹潰瘍病 流行，大面積銷毀病樹，燒毀 25萬株成樹。錳鋅 ? 嘧菌酯、吡唑醚菌酯 ? 烯酰嗎啉 ? 三乙膦酸鋁、 1942~1943年，印度孟加拉饑荒（ Bengal famine），由于遭受 水稻胡麻斑病 而大幅度減產(chǎn)， 200萬人餓死。 由植物生活環(huán)境中的非生物因素所引起 2023年，山東壽光，番茄黃花曲葉病毒 病征類型 ? 菌 膿：水稻白葉枯病 、 水稻細菌性條斑病 ? 霉狀物：馬鈴薯晚疫病 、 十字花科蔬菜霜霉病 ? 粉狀物：小麥白粉病 ? 銹狀物：小麥銹病 、 蘿卜白銹病 ? 菌核：水稻紋枯病 、 油菜菌核病 ? 小黑粒和小黑點：小麥白粉病 癥狀：變色、壞死、萎蔫、腐爛、畸形 1845~1846，愛爾蘭饑饉（ Irish famine），由于愛爾蘭島上居民的主要食物 馬鈴薯 發(fā)生了嚴重的 疫病 而絕產(chǎn)，餓死了幾十萬人， 150萬人逃荒移居美洲。 ?1910年，美國南部 柑橘樹潰瘍病 流行，大面積銷毀病樹，燒毀 25萬株成樹。 ?1942~1943年，印度孟加拉饑荒（ Bengal famine），由于遭受 水稻胡麻斑病 而大幅度減產(chǎn)， 200萬人餓死。農(nóng)藥學(xué)課程 第四講 殺菌劑 中 國 農(nóng) 業(yè) 科 學(xué) 院 植 物 保 護 研 究 所 農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥化學(xué)與應(yīng)用重點開放實驗室 2023年秋季 ? 《 讀者 》 ,42頁 “ 感謝 啟發(fā)過你的教授 ,尤其是 那些上不好課的教授 ,因為他們迫使你自學(xué)。從長遠看，自學(xué)能力 … 將成為你成功的關(guān)鍵” 不被重視的忠告 （朱棣文， 1997諾貝爾物理獎） 農(nóng)藥類別 顏色標志帶 殺蟲劑、殺螨劑、殺軟體動物劑 紅色 殺菌劑、殺線蟲劑 黑色 除草劑 綠色 植物生長調(diào)節(jié)劑 深黃色 殺鼠劑 藍色 內(nèi) 容 ?前言 ?殺菌劑發(fā)展歷史、作用方式 ?殺菌劑的作用機理 ?殺菌劑的主要種類及特點 前言 ? 你會選擇什么樣的殺菌劑？ ?1845~1846，愛爾蘭饑饉（ Irish famine），由于愛爾蘭島上居民的主要食物 馬鈴薯 發(fā)生了嚴重的 疫病 而絕產(chǎn)，餓死了幾十萬人，150萬人逃荒移居美洲。 你會選擇什么殺菌劑 ?1880年，法國波爾多地區(qū) 葡萄霜霉病 大發(fā)生，導(dǎo)致釀酒業(yè)瀕臨破產(chǎn)。 ?1950年，我國 小麥條銹病 大發(fā)生，造成小麥減產(chǎn) 60億公斤。 防治馬鈴薯晚疫病的藥劑 ? 代森錳鋅、代森鋅； ? 百菌清、 ? 波爾多液 ? 甲霜靈、甲霜 防治水稻胡麻葉斑病的藥劑 ? 福美雙 ? 乙蒜素 ? 丙環(huán)唑、 ? 苯醚甲環(huán)唑等 開封 1880年，法國波爾多地區(qū) 葡萄霜霉病 大發(fā)生，導(dǎo)致釀酒業(yè)瀕臨破產(chǎn)。 防治柑橘潰瘍病登記的殺菌劑 ? 氫氧化銅、絡(luò)胺銅、乙酸銅、氧氯化銅、松脂酸銅、波爾多液等； ? 中生菌素 ? 農(nóng)用鏈霉素 ? 春雷霉素 1950年，我國 小麥條銹病 大發(fā)生，造成小麥減產(chǎn) 60億公斤。 超高活性和廣譜性 嘧菌酯 醚菌酯 肟菌酯 唑胺菌酯等 二、殺菌劑的作用方式 殺菌作用和抑菌作用。有的影響到 菌的生物合成，有的影響菌的生物氧化。 靜菌作用 : 在植物病害防治中使用殺菌劑，使菌類生命活動的某一過程受抑制，使其不能正常地進行代謝，當取消了殺菌劑或加入生理活性物質(zhì)后，菌類又可恢復(fù)正常。 ?有人把能夠影響菌體內(nèi)生物氧化的，抑制孢子萌發(fā)的認為是起殺菌作用的殺菌劑，而把能影響菌體內(nèi)生物合成的，抑制菌絲生長的認為是起抑菌作用的殺菌劑，但是這兩種作用不是能截然分開的。 殺菌劑的種類 一、含銅殺菌劑 ? 1761年，硫酸銅開始用于防治小麥黑穗?。? ? 1905年法國開始進行氧氯化銅的工業(yè)化生產(chǎn)，意大利每年使用的氧氯化銅在世紀30~40年代就已達 50008000噸。 我國登記應(yīng)用的銅素殺菌劑 無機銅殺菌劑 有機銅殺菌劑 硫酸銅 硝基腐殖酸銅 堿式硫酸銅 去氫樅酸銅 硫酸銅鈣 喹啉銅 氫氧化銅 絡(luò)氨銅 氫氧化銅氯化鈣重鹽 噻菌銅 氧氯化銅 混合氨基酸銅 氧化亞銅 琥膠肥酸銅 乙酸銅 松脂酸銅 波爾多液 壬菌銅 含銅殺菌劑的優(yōu)缺點 ? 由于銅素殺菌劑低毒、安全，殺菌譜廣，對真菌和細菌均有效，環(huán)境安全，在無公害水果生產(chǎn)中，都把銅素殺菌劑列為推薦藥劑。 ? 雖然銅素殺菌具有殺菌譜廣、防治效果好，不易引發(fā)病原菌抗藥性等諸多優(yōu)點，但銅素殺菌劑并不是完全安全可靠的，濫用、亂用，也會造成果樹藥害、害螨猖獗、土壤污染等問題。 防治柑橘樹脂病，刮除病部后，涂抹1%~2%硫酸銅溶液。xCu(OH)2zH2O 表 1 波爾多液各式用料配比及適用作物 原料 配比 1%等量式 1%半量式 %倍量式 %等量式 %半量式 硫酸銅 1 1 生石灰 1 1 水 100 100 100 100 100 適用作物 梨、蘋果 葡萄 梨、蘋果， 柿樹 梨、蘋果 葡萄 原因 某些品種對銅離子敏感 易受石灰傷 害 某些品種對銅離子敏感 某些品種對銅離子敏感 易受石灰傷 害 銅素殺菌劑 ? 在果品中的殘留（ MRL）： 5mg/kg ? 果園導(dǎo)致紅蜘蛛猖獗問題 ? 對果園土壤污染問題：果園中銅離子是對照土壤的 3~10倍 ? 避免污染魚塘 二、 無機硫和有機硫殺菌劑 ? 硫磺（ Sulfur）及其無機化合物： 無機硫