【正文】 或硫化物作催化劑，在生產(chǎn)過程中由于部分氯離解，而生成有機(jī)氯化物，存在于粗乙醛中，在精餾過程中這些有機(jī)氯化物又會進(jìn)一步分解成無機(jī)酸，促使乙醛的自聚。揚(yáng)子公司化工廠委托我校開展有關(guān)研究。在乙醛生產(chǎn)的歷史上，1995年在輸送乙醛中，也曾發(fā)生兩次類似的情況。槽車內(nèi)物料取樣分析，發(fā)現(xiàn)在乙醛中存在11%左右的三聚乙醛，初步判定乙醛在某種因素的促使下，劇烈自聚成三聚乙醛，放出大量熱量，使料溫上升到沸點(diǎn)以上，在密閉條件下，使槽車壓力上升。揚(yáng)子石化公司化工廠去年在產(chǎn)品外銷灌裝過程中曾發(fā)生兩起突出的安全隱患問題：12月2日在為“蘇BK5820” 槽車灌裝15噸乙醛后，發(fā)現(xiàn)槽車溫度、壓力急劇上升，, 溫度達(dá)70℃。揚(yáng)子石化公司化工廠以乙烯為原料，用氯化鈀、氯化銅為催化劑，氧氣氧化法生產(chǎn)乙醛，其產(chǎn)量已達(dá)78000t/a, 除大部用于氧化生產(chǎn)醋酸自用外，部分產(chǎn)品直接外銷。目前國內(nèi)乙醛產(chǎn)量已達(dá)20多萬噸/年。乙醛貯運(yùn)中自聚原因和條件以及阻聚對策的研究課題背景眾所周知，乙醛是重要的有機(jī)化工原料, 廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成 、農(nóng)藥、醫(yī)藥及精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)中。利用混合導(dǎo)體膜反應(yīng)器進(jìn)行甲烷氧化反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)如下：（1）達(dá)到較高的產(chǎn)物選擇性（2）利用空氣作為氧化劑，消除了氮?dú)鈱Ξa(chǎn)品的污染（3）避免了熱力學(xué)極限（4）把分離與反應(yīng)過程耦合在一起，簡化了操作過程（5）在高溫反應(yīng)過程中避免形成環(huán)境污染物（NOX）。近來，由于混合導(dǎo)體膜的催化和為甲烷部分氧化動態(tài)提供所需的氧的性能，越來越受到人們的關(guān)注。（3）由于此種膜兼有離子和電子導(dǎo)電性，無須接外電路，所以操作過程大大簡化，操作費(fèi)用顯著降低。因此，理論上氧氣的選擇滲透性為100%。混合導(dǎo)體透氧膜，尤其是鈣鈦礦型氧化物，與多空無機(jī)膜和固體電解質(zhì)膜相比有如下的優(yōu)點(diǎn)：（1）在高溫下，在氧化學(xué)勢梯度的推動下，氧氣以氧離子而不是分子的形式選擇透過膜體。此類材料不僅具有催化活性，還可以在中高溫下選擇性透氧，因而在純氧制備、燃料電池[以及化學(xué)反應(yīng)器等方面展現(xiàn)出十分誘人的應(yīng)用前景。但這些方法均存在原料價(jià)格高、。總之，隨著國民經(jīng)濟(jì)的日益發(fā)展，L酪氨酸的社會需求量正在與日俱增。例如，L酪氨酸可用作生產(chǎn)甲狀腺素、腎上腺素等藥品的主要原料，利用L酪氨酸制備的酪氨酸氧化酶在臨床醫(yī)學(xué)上主要用于檢驗(yàn)糖尿病和腎功能失調(diào)等疾病。但總的來看，固體堿催化劑的研究尚缺乏系統(tǒng)性。因此，各國都處在積極研制開發(fā)階段。然而，相對固體酸催化劑而言，對固體堿催化劑的研究起步較晚，發(fā)展也比較緩慢，主要原因在于固體堿，尤其是超強(qiáng)固體堿催化劑制備復(fù)雜、成本昂貴、強(qiáng)度較差、極易被大氣中的ＣＯ2 等雜質(zhì)污染，而且比表面都比較小。固體堿催化劑的研究進(jìn)展課題的檢索課題背景隨著世界環(huán)保意識的加強(qiáng)以及綠色化學(xué)的發(fā)展 ,人們越來越重視環(huán)境友好的催化新工藝過程。因?yàn)閭鹘y(tǒng)的清洗的清洗劑大多都輕微毒性，或污染環(huán)境。臨界溫度和臨界壓力不高，并且無毒、無腐蝕、易揮發(fā)、不與熱敏物質(zhì)反應(yīng)、不燃、無溶劑殘留，同時(shí)價(jià)格低廉，因此特別適用于輕工和食品行業(yè)，是一種理想的綠色試劑。這樣，超臨界流體就與液體同樣具有溶解液體及固體的能力。在此臨界點(diǎn)以上狀態(tài)的CO2,有一個(gè)明顯的特點(diǎn)就是：壓力只要有微小的變化，其密度就產(chǎn)生很大的變化。近幾年科學(xué)工作者采用超低溫冷凍干燥工藝技術(shù)，分離出另一有效成分——大蒜新素，分子式為C6H10S3，性質(zhì)穩(wěn)定，加堿加熱均不易使之破壞，并經(jīng)試驗(yàn)證實(shí)具有強(qiáng)大的抑制細(xì)菌和真菌的作用，它能在5分鐘內(nèi)殺死傷寒桿菌，特別適用于治療真菌引起的皮膚病和深部霉菌感染，而且毒性低，副作用少，是目前國際上公認(rèn)的有效的天然廣譜抗菌素。大蒜油可作調(diào)味劑,同時(shí)大蒜油與葵花子油按一定比例配制成大蒜素膠丸,具有用量少,服用方便等特點(diǎn)?，F(xiàn)代醫(yī)學(xué)證實(shí)大蒜具有抗菌、消炎、殺蟲、抗癌、降血壓、降血脂、降低膽固醇、預(yù)防動脈粥樣硬化、抑制多種腫瘤的發(fā)生等作用。大蒜素的提取課題背景大蒜為百合科(Ｌｉｌｉａｃｅａｅ)蔥屬植物生蒜(ＡｌｌｉｕｍＳａｔｉｖｕｍＬ)的鱗莖。其中氣相燃燒合成是最近幾年發(fā)展起來的先進(jìn)納米顆粒材料的合成技術(shù)，根據(jù)燃燒區(qū)域的不同又可分為火焰反應(yīng)器和熱壁反應(yīng)器。氣相法是通過金屬蒸汽或化合物氣相的化學(xué)反應(yīng)生成各種納米粉末的方法,具有如下的特點(diǎn)1） 原料金屬化合物具有揮發(fā)性提純較容易生成物純度高不需要粉碎；2）氣相中物質(zhì)濃度小生產(chǎn)粉末的凝聚較??；3）控制生產(chǎn)條件容易制得粒徑分布窄粒徑小的微粒；4）氣氛容易控制，除氧化物外，用液相法直接合成困難的金屬氮化物、碳化物硼化物也可用此法合成。液相法主要有化學(xué)沉淀法、水熱合成法、溶膠凝膠法等。固相法主要是指一些物理方法，如物理粉碎法機(jī)械合金法等。比如，用超微粒子制備的陶瓷材料可以發(fā)生很大的變形，用超微磁粉制備的磁盤其存儲容量明顯增大，超微粒子催化劑比常規(guī)催化劑的催化性能更高等。超微粒子具有特殊的結(jié)構(gòu)，因而具有很多新異的物理化學(xué)性質(zhì)，涉及到體相材料中所忽視的或根本不具有的基本物理化學(xué)問題。本課題擬對高密度聚乙烯用催化劑，特別是國產(chǎn)BCH 催化劑進(jìn)行更深一步的了解。催化劑的制備一直是聚烯烴工業(yè)的核心技術(shù)，世界許多國家竟相投入大量資金進(jìn)行聚乙烯高效催化劑的開發(fā)和生產(chǎn)。再加上，世界石化市場供大于求的形勢、國外大型石化公司的合并重組、技術(shù)進(jìn)步造就的大型化趨勢、第二代聚乙烯技術(shù)的迅速發(fā)展和聚乙烯主要專利技術(shù)持有著進(jìn)一步完善專有技術(shù)等因素均使21 世紀(jì)的石化市場競爭形勢更為嚴(yán)峻。隨著國民經(jīng)濟(jì)的快速增長，中國的PE 市場也保持較高的增長速度。1991~1999 年中國的PE 生產(chǎn)能力平均年增長率10％以上，預(yù)計(jì)到2010 年中國聚乙烯生產(chǎn)能力將達(dá)到6723kt(包括可能的新增裝置及現(xiàn)有裝置的擴(kuò)產(chǎn)和增產(chǎn))，年平均增長率約9％。本課題旨在對優(yōu)級硬脂酸鹽產(chǎn)品的工藝過程進(jìn)行研究，開發(fā)一條具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的優(yōu)級硬脂酸鹽的工藝路線。因此硬脂酸鹽在工業(yè)上應(yīng)用廣泛，需求量大。硬脂酸鋇、鉛、鎘、鋅、鈣等都是聚氯乙烯塑料的熱穩(wěn)定劑，也可以解決許多制造和應(yīng)用上的技術(shù)問題，如增加透明性、軟化性、潤滑性，可以和聚氯乙烯因受熱而分解出的氯化氫作用而防止其分解，它們同時(shí)還是光穩(wěn)定劑，可以抑制紫外線對薄膜的老化作用，延長薄膜的使用壽命。目的：對現(xiàn)有的蜂窩陶瓷上負(fù)載及蜂窩陶瓷反應(yīng)器研究進(jìn)展作一下綜述。但是就存在一些潛在的關(guān)于如何處理粉末狀催化劑問題：分離，磨損，設(shè)備的腐蝕。次要的燃燒應(yīng)用包括知名的汽車接觸反應(yīng)的轉(zhuǎn)爐，在其中一氧化碳和碳?xì)浠衔锏难趸约鞍殡S的氮的氧化物的減少發(fā)生。目前，在一個(gè)多相過程中僅有一項(xiàng)大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用：用蒽醌制過氧化氫的過程。蜂窩陶瓷結(jié)構(gòu)，無論是金屬的或陶瓷的，均由一個(gè)單一的塊狀組成。蜂窩陶瓷結(jié)構(gòu)的主要特征是有高的空隙組分和大幾何表面積，在流動條件下產(chǎn)生一個(gè)低的壓降，一個(gè)高的灰塵容量，在載體和反應(yīng)物之間一個(gè)大的接觸面積。蜂窩陶瓷結(jié)構(gòu)的應(yīng)用在化學(xué)轉(zhuǎn)化和吸附過程中的應(yīng)用比較有限，但很值得關(guān)注。化工學(xué)院課題集錦在蜂窩陶瓷上負(fù)載分子篩和沸石研究背景：蜂窩陶瓷現(xiàn)在最廣泛的應(yīng)用是在汽車工業(yè)上，用于凈化廢氣。其余廣泛應(yīng)用在發(fā)電站的排放氣有選擇性的催化還原和飛機(jī)上的臭氧破壞。蜂窩陶瓷是有結(jié)構(gòu)載體的一例，這種載體被很薄的壁所間隔形成長的平行的孔道。蜂窩陶瓷催化劑載體可以被認(rèn)為是不同類別的催化劑的傳統(tǒng)載體的一種精彩的替代。在化學(xué)工業(yè)中，蜂窩陶瓷反應(yīng)器與傳統(tǒng)的流動床和固定床相比，有著明顯的優(yōu)勢。催化劑蜂窩陶瓷反應(yīng)器被廣泛的應(yīng)用于催化劑燃燒應(yīng)用中，其中很多廢氣污染相關(guān)。催化劑經(jīng)常被一種極細(xì)的粉末狀應(yīng)用于液體中，為的是增大接觸面積和減小內(nèi)擴(kuò)散傳播的距離。蜂窩陶瓷反應(yīng)器的引入可以解決上述問題。優(yōu)級品硬脂酸鈣、硬脂酸鋇的生產(chǎn)工藝研究課題背景硬脂酸鹽類產(chǎn)品又稱硬脂酸金屬皂，種類多，用途也很廣。還可以用作潤滑油的增厚劑，油漆的平光劑、催干劑、塑料的脫模劑，紡織品的打光劑等。目前我國生產(chǎn)的硬脂酸鹽類大部分不符合優(yōu)級品的標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)的優(yōu)級硬脂酸鹽不能滿足國內(nèi)需求。高密度聚乙烯用催化劑課題背景自1971 年中國第一套聚乙烯裝置投產(chǎn)以來，中國的聚乙烯PE工業(yè)迅速發(fā)展。預(yù)計(jì)到2010年需求平均增長率為7％左右。1990~1999 年中國的聚乙烯消費(fèi)年平均增長率為18％，而國產(chǎn)滿足率尚不足50％，巨大的需求缺口由進(jìn)口來滿足。如何提高我國聚乙烯工業(yè)的競爭力就值得我們認(rèn)真思考了。目前在工業(yè)上應(yīng)用最為成功的仍屬載體型的鈦鎂體系高效催化劑，國產(chǎn)BCH 催化劑就是這類催化劑，具有很大前途。氣相火焰燃燒合成納米材料及其機(jī)理研究課題背景超微粒子(又稱團(tuán)簇納米粒子量子點(diǎn)等)一般其尺寸介于1100nm 處在原子簇和宏觀物體交界的過渡區(qū)域，是一種典型的介觀系統(tǒng)。因此，超微粒子在化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)、磁性光學(xué)性能及催化性能等方面與常規(guī)粒子相比有著明顯的差異。目前制備這種納米材料的方法有很多,根據(jù)合成的不同相態(tài)看，主要可分為固相法、液相法和氣相法。固相法操作起來雖然很簡單，但制備出的產(chǎn)品粒徑分布不均勻，且在研磨和加熱過程中也易引入雜質(zhì)且要浪費(fèi)大量的時(shí)間和能量。液相法的研究現(xiàn)在較為成熟，不過液相法中為了使生成的顆粒成型和活化往往都有一個(gè)焙燒過程很容易導(dǎo)致最終產(chǎn)品比表面積的下降。正是由于這些優(yōu)點(diǎn)，氣相法成為現(xiàn)在大家研究的熱點(diǎn)，具體來說，氣相法又可分為許多種如氣相冷凝法（PVD）、 化學(xué)氣相沉積法(CVD)、 等離子體法、氣相燃燒合成法等等。氣相火焰燃燒法的反應(yīng)是在火焰中進(jìn)行，對原料的要求不高，產(chǎn)物不需要經(jīng)過高溫鍛燒，可以大大減少團(tuán)聚，是一種值得研究開發(fā)的納米粉體制備技術(shù)。祖國醫(yī)學(xué)認(rèn)為,大蒜性溫、味辣, 具行氣、消炎、祛風(fēng)、止痢、散癰消毒等功效。大蒜集預(yù)防、治療于一體,有著廣闊的市場開發(fā)前景。早在30年前曾提取到大蒜的主要成分是大蒜辣素，但性狀極不穩(wěn)定，無太大實(shí)用價(jià)值。超臨界二氧化碳流體用于表面清洗背景超臨界二氧化碳是溫度和壓力都超過其臨界溫度和臨界壓力的二氧化碳流體。而且，通過加壓可以使超臨界CO2的流體密度接近于液體密度。超臨界二氧化碳粘度低，擴(kuò)散性好。也由于上述優(yōu)點(diǎn)，它在清洗方面的應(yīng)用也很有前景。為了了解超臨界二氧化碳在這方面的應(yīng)用，有必要進(jìn)行檢索，了解國內(nèi)外動態(tài)。以固體堿作為催化劑，具有高活性、高選擇性、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物易于分離、可循環(huán)使用等諸多優(yōu)點(diǎn)，尤其在精細(xì)化學(xué)品合成方面可使反應(yīng)工藝過程連續(xù)化，增強(qiáng)了設(shè)備的生產(chǎn)能力，發(fā)揮著越來越明顯的優(yōu)勢，可望成為新一代環(huán)境友好的催化材料。并且固體堿應(yīng)用和失活后的再生還沒有比較成熟的方法。自 2 0世紀(jì) 50年代固體堿催化劑引起科學(xué)家們的重視以來，已經(jīng)發(fā)展了多種類型的固體堿催化體系，按照載體和活性位的性質(zhì)不同，固體堿大體可分為有機(jī)固體堿，有機(jī)無機(jī)復(fù)合固體堿，以及無機(jī)固體堿，其中無機(jī)固體堿又可分為金屬氧化物型和負(fù)載型。L酪氨酸 的合成研究背景知識L酪氨酸是一種貴重的氨基酸，目前主要用作醫(yī)藥工業(yè)上的重要原料，其純品是緊俏的生化試劑和臨床診斷試劑。此外，在生物化學(xué)及酶制劑工業(yè)上，當(dāng)其需要快速測定蛋白酶的活力等指標(biāo)時(shí)，也要用到L酪氨酸等。目前，L酪氨酸主要從動物的角蛋白(例如：角、蹄殼等)進(jìn)行酸性水解所得的混合氨基酸溶液中綜合地提取，也可以從利用動物的毛、發(fā)、羽毛等的水解液中提取L胱氨酸的粗晶的母液中提取等。鈣鈦礦型透氧膜的研究背景：氧離子、電子混合導(dǎo)體致密透氧膜是一類同時(shí)具有氧離子導(dǎo)電和電子導(dǎo)電性能的新型陶瓷膜材料。特別是近幾年來，隨著石油資源的日益減少，利用天然氣等豐富廉價(jià)烴類資源制備附加值極高的化工原料已引起人們很大的興趣。同時(shí)，由于膜體中存在有可變價(jià)態(tài)的金屬，電子則向相反的方向移動。（2）氧氣的選擇滲透通量與多空陶瓷膜相當(dāng)，是固體電解質(zhì)膜的38倍?？偠灾?，隨著天然氣化工作為下一世紀(jì)能源戰(zhàn)略的重要組成部分，如果能制備出有很好兼容性和可靠性的混合導(dǎo)體透氧膜，那么它就能在氧分離等領(lǐng)域有著巨大的應(yīng)用前景。研究發(fā)現(xiàn)用混合導(dǎo)體致密膜與甲烷部分氧化反應(yīng)（POM）過程耦合（膜反應(yīng)器），預(yù)計(jì)比傳統(tǒng)的氧分離工廠降低操作成本20％以上，并且能夠有選擇地控制反應(yīng)進(jìn)料或移走反應(yīng)產(chǎn)物，控制反應(yīng)進(jìn)程，防止放熱反應(yīng)引起的飛溫失控[1]。但上述膜集成技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用是長期的，迫切需要開發(fā)出性能優(yōu)良，特別是在低氧分壓氣氛下穩(wěn)定的混合導(dǎo)體透氧膜材料，如果此種材料具有很高的氧通量、很好的穩(wěn)定性的機(jī)械強(qiáng)度，那么其研究開發(fā)不僅會對相關(guān)的化工過程產(chǎn)生重大影響，而且對能源、環(huán)保等領(lǐng)域應(yīng)用的高新材料的發(fā)展亦產(chǎn)生積極的推動作用。由它可生產(chǎn)醋酸、醋酐、丁辛醇和季戊四醇等原料，也可用于生產(chǎn)丁二烯、聚乙醛、氯乙醛和山梨酸、乳酸、尿囊素等重要中間體和化學(xué)品。乙醛生產(chǎn)方法很多，其中主要為乙炔水合法和乙烯氧化法。乙醛是易燃、易揮發(fā)液體，℃，閃點(diǎn)35℃，~57%(V/V)，因此在生產(chǎn)、貯存、包裝和運(yùn)輸過程中的安全問題十分重要。12月16日在乙醛裝車中發(fā)生了相同的問題，在19噸乙醛裝完、槽車氮封后，溫度上升至80℃。雖然因發(fā)現(xiàn)及時(shí)，處理得當(dāng)未造成事故，但總是造成事故的隱患。因此，為保障乙醛的安全生產(chǎn)和銷售，防止事故的發(fā)生造成人身傷亡和財(cái)產(chǎn)損失，必須找到造成上述狀況的原因和發(fā)生的條件，并找到有效防止聚合的對策。國外在上世紀(jì)八十年代前報(bào)道較多，但是有相關(guān)研究專利報(bào)道的主要內(nèi)容集中在乙醛生產(chǎn)過程中如何抑制生成三聚乙醛。研究表明1ppm的HCL，會促使生成數(shù)千ppm的三聚乙醛。上述的有關(guān)結(jié)論，有待進(jìn)一步驗(yàn)證，并且這些結(jié)論都將有效地指導(dǎo)科研項(xiàng)目的研究和解決。據(jù)有關(guān)經(jīng)濟(jì)學(xué)家們反復(fù)論證，到2010年世界經(jīng)濟(jì)將發(fā)展到能源消耗的高峰期，各國為能源安全而展開的爭奪戰(zhàn)將更加激烈；環(huán)境保護(hù)與汽車工業(yè)的發(fā)展需要清潔油料。發(fā)展生物柴油產(chǎn)業(yè)在我國具有的巨大潛力 ,將對保障石油安全、保護(hù)環(huán)境生態(tài)、促進(jìn)農(nóng)業(yè)和制造業(yè)發(fā)展、提高農(nóng)民收入 ,產(chǎn)生相當(dāng)重要的作用。1聚酰亞胺復(fù)合材料摩擦磨損性能研究進(jìn)展研究背景：人類在新世紀(jì)對材料的要求是更堅(jiān)固、更輕便、更價(jià)廉；在一些材料領(lǐng)域里要解決的課題是更小、更快、更薄、更舒適；尖端技術(shù)方面往往要求耐腐蝕、耐輻照、耐磨、低摩擦、自潤滑、絕緣、無毒等等；而工程塑料則可以充分順應(yīng)這些時(shí)代的要求。而用傳統(tǒng)方法改善常用材料的性能幾乎已經(jīng)