【正文】 ? 生成雜環(huán)化合物。 2. 通過鹵基（主要是－ Cl、－ Br）水解、醇解和氨化引入其他基團，主要是－ OH、－ OR和－ NH2 3. 通過鹵基，進行成環(huán)縮合反應(yīng)，進一步合成染料 ? 鹵化試劑 常用的鹵化試劑有氯氣、溴素，有時也常用鹽酸加氧化劑如 NaClO、 COCl2在反應(yīng)中獲得活性氯。 N O 2 混 酸3 5 ~ 5 0 ℃ 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 ? 鹵化目的 1. 可改善染色性能，提高染料的染色牢度。 ，使芳環(huán)的其他取代基活化，易于發(fā)生親核置換反應(yīng)。 C H 3 C H 3S O 3C H 3S O 3H 2 S O 4 HHN O 2 N O 2S O 3 HH 2 S O 4 S O 3 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 S O3HH2SO4 6 0 ℃S O3H94%H2 SO41 6 5 ℃1 8 0 ℃ 轉(zhuǎn) 位S O3HS O3HH2S O4 S O32 0 ~ 5 5 ℃S O3HS O3HS O3HH O3SS O3HS O3HH O3SH2SO4 165CH2SO4 SO3 165CH2S O4 S O3 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 OOOOS O3HOOS O3HH 2 SO 4 S O 3H2 SO4 SO3H g 1 6 5 ℃1 4 0 ℃OOS O3HH O3SOOS O3HH O3SH2S O4 S O3H2S O4 S O3 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 在芳環(huán)上引入硝基的反應(yīng)稱為硝化 ? 硝化目的 。 芳烴的磺化是一個可逆反應(yīng)。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 ? 磺化試劑和主要磺化法 磺化過程中磺酸基取代碳原子上的氫稱為直接磺化；磺酸基取代碳原子上的鹵素和硝基稱為間接磺化。 通過親核置換，將引入的磺酸基置換成其他基團，如－ OH、－ NH－ Cl、－ NO－ CN等，從而制備象酚、胺、鹵代物、硝基化合物、腈等一系列中間體。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 第二節(jié) 重要的單元反應(yīng) ? 磺化 ? 硝化 ? 鹵化 ? 氨化反應(yīng) ? 羥基化反應(yīng) ? 烷基化和芳基化反應(yīng)（ FreidelCrafts） ? 考爾培（ KolboSchmitt）反應(yīng) ? 氨基?；磻?yīng) ? 氧化反應(yīng) ? 成環(huán)縮合反應(yīng) 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 (Sulfonation) ? 磺化目的 通過引入磺酸基賦予染料水溶性。 上述三類反應(yīng)之間有著密切的聯(lián)系 。 為了構(gòu)成染料的共軛體系并在分子中引入或形成上述各種取代基團 ， 苯 、 甲苯 、 萘 、 蒽醌 、 苊 、 芘 、 咔唑等有機原料要經(jīng)過 磺化 、 硝化 、 鹵化 、 氨化 （ 引入氨基 ） 、 羥基化 、 還原 、氧化 、 烷化 、 柯爾培 （ Kolbe） 、 弗－克 （ FriedelCraft） 、偶合 等反應(yīng)才能合成染料 。 重要取代基有 ：－ NH － N(CH2CH2OH) － OH、 － OCHC＝ O、 － NO － Br、 － Cl、 － SO3Na、 － COOH、 ＝ N＋ (CH3)2等 。習慣上，將這些還不具有染料特性的芳烴衍生物叫做“ 染料中間體 ”簡稱“ 中間體 ”或“ 中料 ”。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 染料化學 第二章 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 第二章 中間體及重要的單元反應(yīng) ? 引言 ? 重要的單元反應(yīng) ? 常用苯系、萘系及蒽醌中料 ? 重氮化和偶合反應(yīng) 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 第一節(jié) 引言 合成染料是最早發(fā)展起來的有機合成工業(yè)，它的品種雖然非常之多，但是這些合成染料主要是由為數(shù)不多的幾種芳烴（苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽醌等）作為基本原料而制得的。從這些基本原料開始，首先要經(jīng)過一系列化學反應(yīng)把它們制成各種芳烴衍生物，然后再進一步制成染料。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 從芳香族原料制得的中間體雖然品種繁多 ， 但從分子結(jié)構(gòu)看 ， 它們大多數(shù)是在芳烴環(huán)上含有一個或多個取代基的芳烴衍生物 。它們對染料的顏色 、 溶解度 、 化學性質(zhì)和染色性能均具有十分重要的意義 。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 這些反應(yīng)主要可歸納為三類反應(yīng)： 其一是 親電取代 反應(yīng)； 其二是芳環(huán)上已有取代基的 親核取代 反應(yīng)； 其三是形成雜環(huán)或新的碳環(huán)的反應(yīng) ， 即 成環(huán)縮合反應(yīng) 。 第一類取代反應(yīng)常為后二類反應(yīng)準備條件 ， 第一類反應(yīng)引入的取代基的位置常常是進行第二類反應(yīng)時 ， 由這個取代基轉(zhuǎn)化所形成的新取代基的位置 ， 而第三類反應(yīng)常需要由芳環(huán)上的取代基來提供 C、 N、 S或 O原子等以形成雜環(huán)或新的碳環(huán) 。 染料分子中的磺酸基能和蛋白質(zhì)纖維上的－ NH3+生成顏色鍵結(jié)合而賦予染料對纖維的親和力。在染料中間體合成中主要是－ SO3Na經(jīng)堿熔成－ ONa的反應(yīng)。 常用的磺化試劑有濃硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫和氯磺酸?；腔磻?yīng)的難易取決于芳環(huán)上取代基的性質(zhì)。 N O 2 [ H ]H +N H 2N O 2 Z nO H N H － N HH +分 子 重 排 N H2 N H 2A r H + H N O 3 A r N O 2 + H 2 O 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 ，利用它的極性，加深染料顏色。 ? 硝化試劑和硝化反應(yīng) 常用的硝化試劑有硝酸和混酸 （ 硝酸和濃硫酸混合物 ） 。四溴靛藍的牢度比靛藍好，色更加鮮艷，牢度好。在染料合成中通過已有－ Cl、－取代基地置換可引入－ F。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 引入氨基的反應(yīng) 硝基還原和氨解反應(yīng)。 N O 2S O 3 H S O 3 HN H 2H 2 / P t或 F e ＋ H C lA r － N O 2 [ H ] N a O H A r － N ＝ N － A rO[ H ] N a O H A r － N H － N H － A r H + H2 N － A r － A r － N H 2 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 O HN O 2N O 2O 2 NO HN O 2O 2 N N H 2N a 2 S xO HN NO 2 N N H2S O 3 HN a 2 S xO HN NH 2 N N H2S O 3 H 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 ? 氨解反應(yīng)（ ammonolysis） 在染料中料合成中主要應(yīng)用的是－ Cl、－ SO3H和－ OH基團的氨解反應(yīng)，如 β －氨基蒽醌： OOS O3HOOC lOON H2OON H2N H3H T H PN H3 C a tH T H P 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 β －萘胺一般采用 β －萘酚的氨解反應(yīng)制得。 A r － N 2 ＋ H S O 4 － ＋ H 2 O A r － O H ＋ H 2 S O 4 ＋ N 2 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 ? 異丙基芳烴的氧化 — 酸解 ＋ C H 2 ＝ C H － C H 3A l C l 3 C HC H 3C H 3C O O HC H 3C H 3O H＋ C H 3 － C － C H 3OH＋O 2 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標題 29 May 2022 （ FreidelCrafts反應(yīng)） ? 目的 ? 在染料分子中引入烷基和芳基后，可改善染料的各項堅牢度和溶解性能； ? 在芳胺的氨基和酚羥基上引入烷基和芳基可改變?nèi)玖系念伾蜕猓? ? 可克服某些含氨基、酚羥基染料遇酸、堿變色的缺點。