【正文】 與 t表 比較，若 t t表 ，則無顯著性差異 )95% P(nstX ，如：置信度＝置信區(qū)間：??nsXt ???有效數(shù)字： 1. 記錄數(shù)字不僅表示大小，而且要反映測量的準(zhǔn)確程度。 修約：四舍六入五留雙： 如 － ； － 。 aA＋ bB＝ cC＋ dD a/nA＝ b/nB＝ c/nC＝ d/nD nA＝ a/c nC 或者 mA/MA＝ a/c mC/MC 或者 CAVA＝ a/c CCVC 計(jì)算時(shí)，基本單元的選?。? 1. 酸堿反應(yīng) 如： 2HCl＋ Na2CO3 ＝ 2NaCl＋ H2CO3 取分子作為基本單元： 則 1/2n（ HCl）＝ n（ Na2CO3 ）＝ m/M(Na2CO3 ) 取 1/2 Na2CO3 作為基本單元，則 n（ HCl）＝ n（ 1/2 Na2CO3 ）＝ m/ 1/2 M(Na2CO3 ) 2. 氧化還原反應(yīng)： 如： 5C2O42＋ 2MnO4＋ 16H＋ ＝ 2Mn2+＋ 10CO2＋ 8H2O 取分子： 1/5n（ C2O42 ）＝ 1/2 n（ MnO4 ） 取 1/5 MnO4和 1/2 C2O42作基本單元 n（ 1/2 C2O42 ）＝ n（ 1/5 MnO4 ） 酸堿平衡 酸、堿定義： 酸 堿 電離理論： H＋ OH 質(zhì)子理論：給出質(zhì)子 H＋ 得到質(zhì)子 H＋ HA H+ ＋ A－ 酸 共軛堿 NH3＋ H2O NH4+ ＋ OH－ 堿 共軛酸 ][]][[H A cAcHKa???][]][[34NHOHNHKb???水的電離平衡 H2O H+ ＋ OH－ 25oC水的離子積常數(shù) KW＝ 〔 H+ 〕〔 OH－ 〕 ＝ 1 10－ 14 pK W＝ 14 共軛酸堿對： HAc － Ac， HF－ F， NH4+－NH3， H2CO3－ HCO3, HCO3－ CO32等。 如： HAc＋ NH3 ＝ Ac－ ＋ NH4+ H2O＋ H2O＝ H3O+ ＋ OH－ pH計(jì)算 質(zhì)子條件式：得、失質(zhì)子的物質(zhì)量等衡 ；溶液中參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)； ，分別列出得到質(zhì)子后的產(chǎn)物和失去質(zhì)子后的產(chǎn)物 . 。 ％誤差） ?強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸 [例 512]； OH 105COH 2 0 . 0 2 m l7 . 0 0pH 4 . 3 0pH m o l / ][: 5OH5???????????????pHVCVCHmlH C l滴定突躍：＝＝＝＝＋＝〕＝〔：＝化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：＝＝＝＝〕＝〔起始：－－總＋指示劑選擇： 變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)。 1 ][][l o g][]][[??????InH I npKpHH I nInHKH I nH in強(qiáng)堿滴弱酸： NaOH滴 HAc[例 513] O H 105COH 2 0 . 0 2 m l8 . 7 25 . 2 814p O H14pH202021VnlgpK21p O HCKOH N a Ac 1 9 . 9 80 . 10 . 0 20 . 1 VnVnKCK][ : 10H 5OHAcAcAcAcAcH A cH A cAcH A cH A c?????????????????pHCHmlCKH A CH A c滴定突躍：＝＝＝＝＋＝〕＝〔：＝＝－＝）＝－（）＝－（＝〕＝〔化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：＝－＝＝緩沖溶液＝〕＝〔起始：－－－－－－－－－＋滴定條件： KaC≥ 108或 KbC≥ 108 多元酸堿滴定：能否滴定（ KaC 1010）及能否分級滴定？ 如 H3PO4： pKa1＝ ， pKa2＝ ， pKa3＝ H3PO4 ＋ NaOH＝ Na H2PO4＋ H2O （ 1） Na H2PO4＋ NaOH＝ Na2 HPO4 ＋ H2O（ 2） Na2 HPO4 ＋ NaOH＝ Na3PO4 ＋ H2O （ 3） 1. 反應(yīng)（ 1）能否被滴定且反應(yīng)（ 2）不干擾 ： Ka1C＝ 10－ 4 1010可以滴定 相鄰兩級解離常數(shù)之比是否 ≥ 104 即： 2. 反應(yīng)（ 2）能否被滴定且反應(yīng)（ 3）不干擾 ： Ka2C= 10－ 91010可以滴定 由于 反應(yīng)（ 3）不干擾 （ 3）能否被滴定： Ka3C= 10－ 141010不能被滴定（ 但并不是不能反應(yīng) ） 410 421 ??? pKKKaa ??????? aa pKpKpK ??????? aa pKpKpK例 515 HCl滴定 Na2CO3 H2CO3： pKa1=， pKa2= CO32－ ： pKb1＝ 14－ pKa2＝ pKb2＝ 14－ pKa1＝ Na2CO3＋ HCl＝ NaHCO3＋ NaCl （ 1） NaHCO3＋ HCl ＝ H2CO3 ＋ NaCl （ 2） （ 1）能否被滴定： p（ Kb1C）＝ 10 （ 2）會否干擾： ⊿ pK≈ 4 開始前： )(211414][11????????bbpKp O HpHCKOH第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： NaHCO3（兩性物質(zhì)） 指示劑：酚酞 反應(yīng)（ 2）能否被滴定： p(Kb2C)＝ 10 第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： H2CO3（二元酸：當(dāng)一元酸處理）溶液中飽和濃度 指示劑：甲基橙 )(21][2121?????aaaapKpKpHKKH)(21][11?????aapKpHCKH堿度測定 OH－ ， CO32， HCO3（其中 OH－ 與 HCO3不能共存） 雙指示劑法連續(xù)滴定： （紅色褪去） V1： OH－ → H2O； CO32 → HCO3（ V2） （黃變橙） V2： HCO3 → H2CO3 （ V2） 五種存在形式： ? OH－ （ V10， V2＝ 0， pH 10） ? CO32 （ V1＝ V2， pH ，由 2V算出總堿度 ） ? HCO3 （ V1＝ 0， V2 0， pH ） ? OH－ ＋ CO32 （ V1V2， pH 10 由（ V1+V2）算總堿度，（ V1V2）算 OH－ ， 2V2算 CO32 ） ? CO32 ＋ HCO3 （ V1V2， pH ～ ，由（ V1+V2）算總堿度， 2V1算 CO32 ， （ V2V1）算 HCO3 ） ? 表示方法（ mmol/L或 mg/L） ： 例 518 習(xí)題 13~24 小結(jié) 酸堿反應(yīng)本質(zhì)：質(zhì)子傳遞 pH值計(jì)算：三個(gè)公式 滴定突躍：指示劑選擇（理論值） 滴定條件： 雙指示劑法測定堿度 絡(luò)合滴定 絡(luò)合平衡 M+Y=MY 穩(wěn)定常數(shù)： （ H4Y，六元酸 H6Y2+） 〔 Y〕 總 ＝ 〔 Y’〕 ＝ 〔 H6Y2+ 〕 ＋ 〔 H5Y+ 〕 ＋ 〔 H4Y〕 ＋ 〔 H3Y－ 〕＋ 〔 H2Y2－ 〕 ＋ 〔 HY3－ 〕 ＋ 〔 Y4－ 〕 2. 酸效應(yīng)系數(shù)： ]][[][YMMYKMY ?1][ ]39。39。][[][]][[][]39。lg39。[)()(?????絡(luò)合滴定條件：例 57 lgCK’MY ≥6 即： lgK’MY ≥8 最小 pH計(jì)算：例 525 滴定曲線： pM(－ lg[M])～ V（ EDTA） ～化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 例 526： + 滴定突躍： pCa＝ ～ ，計(jì)量點(diǎn) 8l g K 39。lgMYY ( H ))(－即： ?????? HYMYMY KK影響突躍主要因素： K’MY 和 CM（即要求lgCK’MY ≥6 ） 計(jì)量點(diǎn) pMsp計(jì)算通式： CM＝ CY全部反應(yīng) CMY ＝ 1/2 CM M